103849. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolinszármazékok előállítására
Megjelent 1982. évi jii nuár hó 2-án . MAGYAR K IRÁLY I ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 103849. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás kinolinszármazékok előállítására. I. G. Farbenindustrie A.-G. Fraukfnrt a/M. A. bejelentés napja 1930. évi november hó 21-ike. Németországi elsőbbsége 1929. évi december hó 6-ika. Azt találtuk, hogy azoknak a 4-aminokinolinoknak, melyelv a 2 helyzetben telítetlen, legalább 3 szénatomból álló, máskülönben tetszés szerint szubsztituált ol-5 dalláncot tartalmaznak, a 92.855. számú magyar szabadalmi leírás szerint kapott 2-stiril-4-aminokinolinok baktericid hatását felülmúló baktericid hatásuk van. Az új vegyületeket úgy kapjuk, hogy 10 a 2 metil-4-halogénkinolinokban vagy magban helyettesített termékeikben tetszésszerinti sorrendben a halogént aminomaradékkal helyettesítjük és a 2-metilcsoportot alkil- vagy aralkilaldehidekkel 15 telítetlen maradékká alakítjuk át. Emellett vagy úgy járhatunk el, hogy 2-metil-4-halogénkinolinokat alkil- vagy aralkil-aldahidekkel kondenzálunk és a keletkezett 4-halogénkinolinokat, melyek 20 2 helyzetben telítetlen, legalább 3 szénatomból álló láncot tartalmaznak, ammóniával, primér, vagy szekunder aminekkel hevítjük, vagy pedig, úgy hogy 2-metil-4-halogén-kinolinokat ammóniával, pri-25 mér vagy szekunder aminokkal való hevítéssel 2-metil-4-amino-kinolinokká alakítjuk át és ezeket azután alkil- vagy aralkil-aldehidekkel kondenzáljuk. Példák: 30 221,5 súlyrész 6-etoxi-4-klór-2-metilkinolint 114 s. r. önantollal és 1 s. r. cinkkloriddal együtt 4 óra hosszat 120—130 C°-on tartunk. A lehasított vizet vákuumban lepároljuk. A főképpen 6-etoxi-4-klór-35 2-oktelinkinolinból álló gyantaszerű ömlesztéket 1000 s. r. fenolban oldjuk. Aminoniaáram bevezetése közben az oldatot 2 óra hosszat enyhén forraljuk. Kihűlés után a keverékből éterben majdnem színtelen terméket választunk le; hígított al- 40 koholból való átkristályosítás után a hozzákeveredett klórcinkammoniákot eltávolítjuk, a megszáradt anyagot kevés alkoholban oldjuk és a 2-oktenil-4-amino-6-etoxikinolinhidrokloridot éterrel szín- 45 telen, vízben csak igen kevéssé oldódó por alakjában kicsapjuk. 2. 221,5 s. r. 6-etoxi-4-klórkinaldint 132 s. r. fahéj aldehiddal és 1. s. r. cinkkloriddal együtt keverés közben 2 óra 50 hosszat 125—130°-on tartunk. A nyúlós ömlesztékhez azután 1500 térfogatrész 2n sósavat adunk, ami által sárga, kristályos csapadék válik le, melyet leszívatunk, előbb higított sósavval, azután ace- 55 tonnái mosunk és szárítunk. Az így kapott 2 (ö fenilbutadienil)-4-klór-6-etoxikinolinhidroklorid higított nátriumkarbonát-oldattal eldörzsölve a bázissá alakítható át, mely alkoholból átkristályosítva 60 129—131 Oon olvad. A 2. (cV-fenilbutadienil)-4-klór-6-etoxikinolint 3-szoros súlymennyiségű fenolban ammónia bevezetése közben oldjuk; a keveréket 2 óra hosszat enyhe forrásban $5 tartjuk. Lehűlés közben hozzáadott acetonra sárga kristálykép keletkezik. Hidegben való néhány órai állás után leszívatunk, acetonnal mosunk és a terméket teljes tisztítás céljából 66%-os metilalkohol- 70 ból átkristályosítjuk. A 2 (tf-fenilbutadienil) - 4 - aminő - 6 - etoxikinolin-hidroklorid finom sárga kristályokban kristályosodik ki, melyek kristályvizüket vákuumban 150°-on adják le. Vízben csak igen kevéssé 75 oldódik. A sónak vizes oldatából nátronlúggal leválasztott bázis 185—187 C°-on olvad. 3. 20 s. r. 6-etoxi-4-amino-kinaldint,
