103419. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a naftalin primer hidrálási termékeinek előállítására
— 4 — jelenlétiéiben nyomás alatt hidrogénnel felhevítünk, akikor bizonyos hamérsékek elértekor hirtelen hőifokesés áll be, mely a naftalin molekulájára számított 3—4 5 kg-kalóriáinyi melegfelvételnek felel meg. Kellő mennyiségű hidrogén jelenlétében közvetlenül ezen hőifokesés után újból erős, pl. 100°-nyi, vagy még nagyobb hőfoiknöveikedés lép fel. A hőfok esési pont 10 általában aránylag sziik határok között fekszik, melyeik a munkakörülményektől függenek. Molibdén- és Avolíramvegyületeik jelenléte esetén a hőíofcesési pont általában 460 és 500° között lesz. Ha wolf-15 ramsavait használunk katalizátor gyanánt s a hidrogén parciális nyomása kb. 250 atm., a hőíofcesési pont kb. 480°-nál lesz. Túlnyomórészt primer hidrálási termé-20 kekmek, mint tetralinnak és dekalinnak termelése céljából a találmány értelmében oly hőmérsékeken dolgozunk, melyeik valamivel alacsonyabbak, mint a hőlfokesési pont. Ha pl. a hőfok esési pont 25 480°, akkor előnyösen kb. 460°-nál dolgozunk. Ajánlatos e mellett a reakciótartamot, ill. az áramlási sebességet úgy megszabná, hagy egyrészt a kívánatos primer hidrálási termékek lehetőleg jó termelési 30 hányaddal keletkezzenek s másrészt ezen primer hidrálási termékek elboimlása lehetőleg elfcerültesisiék. Kitűnt ugyanis, hogy a hőfoikesésá pont alatti hőmérsékeken is léphetnek fel néni kívánatos bom-35 lások, ha a reakcióelegy tovább van kitéve a rieakciókörüknényeknek, semmint az a kívánt primer hidrálási termékek képződésére szükséged. Kitűnt továbbá az is, hogy az eljárást 40 a hidrogénjmennyiség kellő megválasztása révén úgy szabályozhatjuk, hoigy bizonyos kívánatos termékek keletkezzenek. Ha pl. a hidrogén parciális nyomását nagyra, választjuk, úgy hogy pl. az össz-45 nyomásnak 95—97%-át tegye ki, ami kb. 4 s. r. hidrogén: 10 s. r. naftalin aránynak felel meg, akkor a dekaliidronaftaliu képződéséit segítjük elő. Ha viszont a hidrogén parciális nyomása alacsony, pl. az 50 ösisznyomásnak 75—80%-a (ami 2.5 s. r. hidrogén: 10 s. r. naftalin aránynak felel meg), akkor a tetrahidronaftalin képződik könnyebben. Kitűnt továbbá az is, hogy a naftalin-55 hidiráláishoz ajánlott igen sokféle katalizátorok között a mclibdénnek és wolframnak vegyületei, mint pl. a moiibdénsav, wcllfransav, molibdátok, wolfraanáitok, stb. különleges helyzetet foglalnak el, amennyiben lehetővé teszik, hogy bizo- 60 nyos más katalizátorokkal együttesen a naftalinnak tetralinra és dekalinra való feldolgozását igen megkönnyítsék. A találmány szerint járulékos katalizátor gyanánt kénhidrogén jön tékán- 65 tetbe, viagy olyan anyagok és vegyületek, melyeik az adott munkakörülményeknél kónhidroigónt szolgáltatnak; ilyen pl. a kén. Ha kénihidroigént molibdénvegyületekkel, vagy wolframvegyületekkel, vagy 70 íéimimoilibdiéinineü vagy fém wolframmal együttesen alkalmazunk magasnyomásnál ós kellően megválasztott hőfokokon, úgy a naftalmt rendkívül gyorsan éis igen jó termelési hányaddal alakíthatjuk át a 75 kívánt primer hidrálási termékeikké, melyek már nyers állapotban is igen tisztáik, Ajánlották ugyan már a hidrálási folyamatoknak olyan ka ta lizáitor okkal való foganatosítását, melyek, mint, a vassaul- 80 fid, molibdénszulfid, stb. kötött ként tartalmaztak, mi mellett esetleg ezen szulfidokat a hidrálási folyamat elején egyrészt fémeknek vagy rémoxidoknak, másrészt kénnek vagy alkalmas kénivegyü- 85 leteknek eg y ni ás,r altatása révén, állították elő. Ajánlották továbbá másrészt a hidrálási eljárásoknál olyan hidrogén tartalmú gázelegyek alkalmazását is, melyek járulékos gázokat, pl. szénoxidot, 90 kén hidrogént, metánt, vizgőzit, stb. t árta, Ima zitak. Mindezen ajánlatokból nem lehetett azonban arra következtetni, hogy a kénhidrogén némely kiváltságos katalizátor- 95 ral, úgy mint a molibdén, vagy wolframvegyül etekkel olyan katalizátorkombinációt képez, melynek hatása a naftalinhidrálásnál a találmány értelmében tetemesen és különböző irányban haladja meg 100 azt a hatást, amelyet molibdén- vagy wolframvegyületekkel egymagukban lehet elérni. Ez az új felismerés annál inkább meglepő, mert éppen a, naftalinhidrálásnál a ként és a kénvegyületeket ed- 105 dig kontaktusmérgeknek tekintették, melyeket az ismert indítványok szerint a hidrálási művelet előtt lehetőleg el kell távolítani. A fentemlített katalitikus kombináció- 110 hatás elérésére nem is elégséges az, hogy a kénhidrogén egyáltalán, vagy tetszés szerinti mennyiségekben legyen jelen; a kénhidrogén mennyiségét éppen úgy kell megszabni, hogy a többi katalizátor (mo- 115 libdén, ill. Avolframvegyiiletek) kataliti-