102946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxiacilaminoarzénobenzolok előállítására
Megjelent 1931. évi jú lius h ó 1^ -én . MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 102946. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás oxiacilamino-arzénobenzolok előállítására. I. G. Farfoenindustrie A.-G. Frankfurt a/M. II. Pótszabadalom a 100611. sz. törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1930. évi augusztus hó 11-ike. Németországi elsőbbsége 1929. évi augusztus hó 27-ike. A 100611. számú törzsszabadalomban aromás oxiacilaminoarzén. és antimonvegyületek előállítását és pedig úgy a savaknak, mint ezek redukciós termékeinek, 5 pl. az arzénobenzoloknak előállítását helyeztük védelem alá. Az arzénobenzolokat ez esetben a megfelelő arzinsavak redukciója útján kaptuk meg. Már most azt találtuk, hogy ezeket az 10 arzénobenzolokat úgy is megkaphatjuk, hogy az egyik komponens arzinjének alakjában, a másik komponenst pedig arzinoxid vagy a megfelelő diklórarzin alakjában vagy megfordítva kondenzál-15 3u k Példák: 1. 24,1 g 4-glikolilaminobenzolarzinoxidot 500 cm3 n/10 alkoholos sósavban oldunk és keverés közben 250 cm3 alkohol-2o l>an oldott 18,5 g 3-amino-4-oxifenilarzint adunk hozzá. Rövid idő múlva a képződött arzénbenzol kezd kicsapódni. 1 óra múlva leszivatunk és vízzel, alkohollal és éterrel mosunk. Termelési hányad: 35 g. 25 2. 55 g 4-glikolilaminobenzol-l-arzinsavat 500 cm3 metilalkoholban oldunk. 300 g cinkpor hozzáadása után cseppenként 1 1 koncentrált sósavat adunk hozzá, keverés és nitrogénbevezetés közben, miközben 30 20—25°-ra való megfelelő hűtéssel az acilcsoport elszappanosítását megakadályozzuk. Addig keverünk, míg majdnem az egész cink feloldódott, leszivatunk és a szüredéket kiéterezzük. Az éteres oldatot 35 2n-nátronlúggal kirázzuk, az alkáliásvizes oldatot kongoindikátor jelenlétében sósavval megsavanyítjuk és szűrjük. A szüredékhez 34 g 3-amino-4-oxibenzolarzinoxidhidrokloridnak (Ber. 45,1912,760. old.) 200 cm3 n/10 sósavban való oldatátadjuk 40 és keverés közben 2n-nátriumacetátoldatot folyatunk hozzá, míg az oldat kongoindikátorra neutrálisán nem reagál. Eközben az arzénobenzol leválik, melyet leszivatunk és mosunk. 45 Hígított nátronlúgban könnyen oldódó sárga port kapunk, mely igen kevéssé mérges és nagy gyógyértéke van. Termelési hányad: 44 g. 3. 55 g 4-glikolilaminobenzol-l-arzin- 50 savat az előző példában leírtak szerint 4-glikolilaminobenzolarzinné redukálunk; az arzin vizes-sósavas oldatát 58 g 4-oxi-3-aminobenzolarzindikloridhidrokloridnak 600 cm3 metilalkoholban és 900 cm3 n/2-só- 55 savban való oldatába keverjük, egy éjjelen át állni hagyjuk és az arzénobenzolt nátriumacetátoldattal való tompítással leválasztjuk. Termelési hányad: 46 g. 4. Ha a 2. példában 3-amino-4-oxibenzol- 60 arzinoxidklórhidrát helyett 30 g 4-aminobenzol-l-arzinoxidot használunk, úgy világosbarna por alakjában 53 g 4-amino-4'glikolilaminoarzénobenzolt kapunk. 5. 25,7 g 3-glikolilamino-4-oxibenzol- 65 arzinoxidet (lásd a 100611. számú törzsszabadalmat) 500 cm3 n/10 alkoholos sósavban oldunk és keverés közben 250 em' alkoholban oldott 21,1 g 4-acetilaminobenzolarzint adunk hozzá. A képződött arzéno- 70 benzol gyorsan leválik, rövid idő után leszivatjuk és mossuk. A 3-glikolilamino-4-oxi-4'-acetilaminoarzénobenzol hígított alkáliban könnyen oldódó halványsárga por. Termelési hányad: 42 g. 75 6. 58 g 2-metil-4-glikolilam in obenzol -1-arzinsavat a 2. példában megadottak sze-
