102944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves arzén- és antimonvegyületek előállítására
— 2 — savat klóracetilkloriddal cserebomlásba hozunk, mint ahogy azt az 1. példában leírtuk. 10 g. 3-metil-4-klóracetil-aminobenzolarzinsavat kevés vízben és koncén-6 trált ammóniákban feloldunk, 80 cm1 koncentrált ammoniákot adunk hozzá és ^obahőmérsékletnél 12 óra hosszat állni hagyjuk. Az oldatot besűrítjük, sósavval túltelítjük, állati szénnel derítjük és ná-10 triumaeetáttal tompítjuk, amikor is a 3-metil-4-glicilamino-benzolarzinsav leválik. 14,4 g. 3-metil-4-glicilamino-benzolarzinsavat 60 cms vízben 12,5 cm3 koncentrált sósav hozzáadásával feloldunk és hűtés 15 közben 25 cm3 2n-nátrium-nitritoldatot csepegtetünk hozzá. 30°—40°-ra való rövid melegítés után állati szénnel szűrünk és lehűtünk. A 3-metil-4-glikolilamino-benzolarzinsav kikristályosodik. Termelési há-20 nyad 8,5 g. O.P.197°~1983 . A termék vízben s borszeszben nehezen, faszeszben könnyebben oldódik. 5. 34 g. 4-klóracetilaminobenzol-l-stibinsavas nátriumot (melyet az 1. példában 25 leírt módon p-aminobenzolstibinsavból és klóracetilkloridból állítottunk elő) 166 cm3 n-nátronlúgban oldunk és visszafolyatásra állított hűtőn 2 óra hosszat főzzük. Kihűlés után állati szénnel szűrünk és a 30 savat sósavval leválasztjuk. Termelési hányad 20 g. A termék fehér, ammóniákban és alkáliákban oldódó por, mely olvadás nélkül elszenesedik. 6. 46 g. 2-oxi-4-klóracetilamino-benzol« 35 arzinsavat (melyet az 1. példa szerint 2-oxi-4-amino-benzolarzmsavból és klóracetilkloridból állítottunk elő) 150 cm3 n-nátronlúggal visszafolyatásra állított hűtőn 1 óra hosszat főzünk, azután lehű-40 tünk, mire a 2-oxi-4-glikolil-aminobenzolarzinsav kikristályosodik. Higított sósavval való savanyítással a leválást teljessé tesszük. Termelési hányad 80%. Gyengén vöröses színű kristályokat kapunk, melyek 45 melegben, vízben, jégecetben, metil- és etilalkoholban oldódnak. 7. 24 g. metoxi-3-klóracetilaminobenzolarzinsavat (melyet az 1. példa szerint 4-metoxi-3-ammobenzolarzinsavból és klór-50 acetilkloridból kapunk) 75 cm3 2n-nátronlúgban és 40 cm3 vízben visszafolyatásra állított hűtőn 1 óra hosszat főzünk. Az oldatot lehűtjük és a metoxi-3-glikolilamino-benzolarzinsavat sósavval levá-55 lasztjuk. Termelési hányad 90%. 8. 30 g. 2-metil-4-klóracetilaminobenzolarzinsavat (melyet az 1. példában leírt módon 2-metil-4-amino-benzolarzinsavból é.s klóracetilkloridból állítottunk elő) 200 cm3 n-nátronlúgban oldunk és visszafolya- 60 tásra állított hűtőn 1 óra hosszat főzünk A lehűtött oldatból a 2-metil-4-glikolilamino-benzolarzinsavas nátrium kristályosodik ki, melyet higított sósavval megbontunk. A levállott 2-metil-4-glikolil- 65 aminobenzolarzinsavat 4 rész forró vízből átkristályosítjuk. Termelési hányad 80%. Fehér, ragyogó lemezkéket kapunk, melyeknek 1 molekula kristályvizük van és melegben metil-, etilalkoholban és jég- 70 ecetben oldódnak. O.P:195°—197°. 9. 32 g. 2.5-dimetil-4-klóracetilaminobenzolarzinsavat (melyet az 1. példa szerint 2,5-dimetil-4-aminobenzolarzinsavból és klóracetilkloridból kapunk) 75 cm3 n- 75 nátronlúgban oldunk, 100 cm' 2n-nátronlúgot adunk hozzá és visszafolyatásra.állított hűtőn 1 óra hosszat főzzük. A kihűlt oldatból higított sósav a 2,5-dimetil-4-glikolilamino-benzolarzinsavat választja le. 80 Termelési hányad 85%. Apró fehér tűket kapunk, melyek melegben, vízben, jégecetben és alkoholban oldódnak. 10. 92 g. 2 metil-4-aminobenzolarzinsavat 400 cm" "2 n nátron lúgban oldunk. Az ol- 85 dathoz szobahőmérsékleten keverés közben felváltva 105 g. a-brómpropionilbromidot és 500 cm3 n-nátronlúgot csöpögtetünk. Ha 2 órai keverés után a reakció befejeződött, állati szénnel szűrünk és só- 90 sav hozzáadásával a 2-nietil-4-brómpropionilaminobenzolarzinsavat leválasztjuk. Termelési hányad 92%. 0.P.1970 —198°. 36,6 g. 2-metil-4-brómpropionilaminobenzolarzinsavat 100 cm3 2n-nátronlúgban ol- 95 dunk és az oldatot visszafolyatásra állított hűtőn 1 óra hosszat főzzük, azután lehűtjük és sósavval a 2-metil-4-laktilaminobenzolarzinsavat leválasztjuk. Fehér .kristályok (vízből); melegben metil-, etilalko- 100 hóiban, jégecetben oldódnak, aoetonban oldhatatlanok. Szabadalmi igény: A 100611. számú szabadalomban védett, szerves arzén- és antimonvegyületek 105 előálllitására való eljárás változata, azzal jellemezve, hogy Y . Ar . NH . CO . (CHa ) nX-típusú vegyü, letekben, ahol Y arzén- vagy antimonmaradékot 3, vagy no 5 vegyértékn-alakban, X aminoosoportoit vagy halogénatomot jelent, 11 1 vagy l-nek többszöröse, X-t hidroxilcsoporttal helyettesítjük. Pallas nyomda, Budapest.
