102788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamino-benzolstibinsavak előállítására

Megjelent 1931. évi jmiins hó 15-én MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 102788. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás acilaminobenzolstibinsavak előállítására. I. G. Farbenindustrie A.-G. cég: Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1930. évi május hó 20-ika. Németországi elsőbbsége 1929. évi junius hó 15-ike. Azt találtuk, hogy ha aromás stibinsavaknál, a stibinsavmaradékhoz képest o-helyzetben valamely szubsztituenst viszünk be, akkor e helyettesítésnek tripa 5 nosoma megbetegedéseknél (álomkór) és egyéb trópusi betegségeknél egész általánosságban többé-kevésbbé kifejezett perorális hatása van. Ezt a hatást annál többre kell becsülni, mivel a trópusi be.0 tegségek hatásos leküzdése csak úgy valósítható meg, ha olyan szert találunk, melyet a betegnek a kezébe adhatunk, úgy, hogy nincs minden egyes alkalmazásnál orvosi segítségre utalva (mint pl. intrave 5 nózus befecskendezésnél). Az előállítás magában véve ismert módon történik. Ez a hatás, melyet valamely szubsztituensnek o-helyzetben való bevitelével értünk el, meglepő, mivel az eddig használó latos stibinsavak, mint pl. p-aeetilaminoben zolst ib i nsa v, p-aminofoenzoilstibinsav, 3-klór-4-acetilaminobenzolstibinsav, perorális alkalmazásnál semmi hatást sem képesek felmutatni. !5 Példák: 1. 40 g 4-acetilamino-2-metil-l-aminobenzoilhidrokloridot 200 cm3

vízben oldunk és 32 cm3

koncentrált sósav hozzáadása után diazotálunk. A tiszta diazool-10 datot 15—25°-on 30 g antimontrioxid, 60 cm3

40°Bé sűrűségű nátronlúg, 80 g glicerin, 200 cm3

víz és 2 g réz keverékével lassan összekeverjük, miközben élénk nitrogéiifejlődés mellett cserebomlás jön létre. !5 Ha a diazocsoport már megbomlott, amit a keverékDŐl kivett próbában ellenőrizhetünjk, fenol ftalei Ü jelenlétében gyenge alkáliás reakcióig a keverékhez sósavat adunk, majd szénsavval telítjük ós tisztára szűrjük. A szüredéiket sósavval sa- 40 vanyítjuk, a leváló stibinsavat leszívatjuk és vízzel mossuk. Tisztítás céljából metilalkoholban oldjuk, a fel nem oldott részről leszívatjuk és a terméket éterrel leválasztjuk. Ilyen módon fehér, híg al- 45. káliákban könnyen oldható por alakjában 4-aeetilamino-2-metilbenzol-l-stibinsavat kapunk, mely hevítésinél olvadás nélkül elszenesedik. Ha a megfelelő valeril- vagy benzoilve- 50 gyületből indulunk ki, akkor végtermékként a 4-valerilamino-2-metilbenzol-l-stibinsavat, illetve a 4-benzoilamino-2-metilbenzol-l-stibinsavat kapjuk. 2. 28 g 4-amino-2-metilbenzol-l-istibinsa- 55 vat, melyet diazotált 4-nitro-2-metil-l-aminobenzolnak liátriumantimonittal való cserebomlása és a képződött nitrosav redukciója révén nyertünk, nátriumsója alakjában 150 cm' vízben oldunk. Keve- 60 rés közben szobahőmérsékleten 15 g ecetsavanhidridet folyatunk hozzá és addig keverjük, míg ismét szobahőmérsékletre hült. Azután az oldathoz sósavat adunk, míg kongó indikátorra savanyúvá nem 65 válik, a keletkezett csapadékot ieszívaíjuk; és az így kapott 4-acetilamino-2-metilbenzol-1-stibinsavat az 1. példában megadott módon tisztítjuk. 3. 44 g 4-acetilamino-2,5-diklór-l-amino- 70 benzolt, diazotáláshoz szükséges mennyiségű nitritoldattal és vízzel golyós malomban híg péppé őrölünk, majd 48 cm3 sósav ós 300 cm.® jeges víz keverékébe beöntve diazotálunk. A diazooldatot az 1. 75 példában megadottak szerint nátrium-antirnanittal cserebomlásba hozzuk. Tisztítás céljából a nyers 4-acetil aminő-