102451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszubsztituált tetrazolok előállítására
Megjelent 1931. évi április hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 102451. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás diszubsztituált tetrazolok előállítására. Knoll A.-G. Chemische Fabriken cég: Ludwig-shafen a/Uh. A bejelentés napja 1930. évi július hó 15-ike. Németországi elsőbbsége 1930. évi májas hó 20-ika. A 439.041 és 455.585. számú német szabadalmi leírások eljárásokat ismertetnek, melyek szerint tetrazolokat általában ketonokból és nitrogénhidrogémavból elő 5 lehet állítani. Ezek az eljárások pentametilenjtetrazol típusú diszuhszitituáLt tetrazolok nyerésére különösen értékeseknek mutatkoztak. Rájöttünk arra, hogy ugyanezeket a 10 diszubsatiituált tetrazolokat olymódon is előállíthatjuk, hogy haiogénszubsztituált imidkloridokat előbb nitrogénhidrogénsavval vagy azidokkal haiogénszubsztituált tetrazolokká alakítunk át és ezen ve-15 gyületekből a halogént redukálással vagy hidrálással kiküszöböljük. Példa: 22.6 g. s leucinlaktam-nak (0.2 mol.) 50 cm3 xilol-ban való oldatába, hűtés köz-20 ben 125 g. foszforpentaklorid-ot (0.6 mol.) viszünk be ós egészen tiszta oldásig olajíiirdőiben 140 C° hőmérsékletre hevítjük. A PCL-nak (foszfortriklorid) (POCls-nak (foszforoxiklorid) ós xilol-nak vákuumban való ledesztillálása után a diklorleu- 25 einlaktam imidklorid-ja (II) [J. v. Braun B. 63, 506 (1930)] mint világosbarna folyadék marad vissza, melyet további tisztítás nélkül, hűtés közben 100 cm3 2.6 n nitrogénhidrogénsav benzolos oldatába vi- 30 sziink be. Rövid állás után (sósavfejlődés) az elegyet lehető messzemenően bepárologtaitjuk. A nyers diklorpentametilentetraizol-ból (III) álló maradékot (a tiszta termék olvadási pontja 87 C°) jégecettel 35 vesszük fel és melegben fokozatosan 40 g. cinkport keverünk hozzá. A vízzel higított oldatot az el nem használt cinkről leöntjük, erős nátronlúggal elegyítjük és benzollal kirázzuk. A benzol elpárologta- 40 tása után visszamaradó maradékot vákuumban frakcionáljuk. A főfrakoió pen tametilentetrazol-ból áll. /CH2 —CH2 — CO CHa / CHS III CH,—CCla —C=N CHo—CH II CH3 —CC13 -C--C1 NS H IV ,CEL - CIL—C=Nn N Zn CH, CH2 — CH2 -N N
