101428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidbázisok előállítására
2 — 3. példa. 20 rész izobutiraldehidet, 24 rész piperidint, 8 rész abszolút alkoholt és 6 rész paraí otrmaldehidet erélyes keverés köz-5 ben visszafolyó hűtő alkalmazásával, fél óráig íőzünk. Újból 3 rész paraí ormaldehidet adunk hozzá, további 3 óráig forrásban tartjuk, míg csak kevés para formaldehid marad oldiatlanul. A reakció-10 terméket vízben oldjuk és a fölös izobutiraldehidet éterrel kirázva távolítjuk el. Kálilúg hozzáadására az aldehidbázis kiválik, mely 12 mm nyomásnál 95c -on átdesztillál. Az a, a.-dimetil(3 plperidinopro-15 pionaldehid színtelen, erősen bázikus szagú, vízzel nem keverődő olaj. A bázis sósavas sója aoetonból szépen kristályosodik és 164°-on olvad. 4. példa. 20 15 rész izovaleraldehidet, 21 rész sósavas dimetilairciiH, 25 rész (35%-os) formaldehidoldatot 3 órán át visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával főzünk, míg a keverék homogénné válik, Sa-25 vanyú reakció mellett éterrel kirázzuk, majd fölös kálilúgot hozzáadva, éterrel való kirázással 20 rész bázist, nevezetesen a-izopropil-(3 dimetilaminopropionaldehidet kapunk. Az aldehid bázis 12 mm nyosmás-30 nál, 66—68°-on, mint víztiszta olaj desztillálható. A sók nedvszívók. Náitriumamalgan hatására a hozzátartozó alkoholbázis könnyen kinyerhető, mely 15 mm nyomásnál 85—86°-on forró olaj. 35 5. példa. A hexahidrobenzíaldehid biszulíiívegy illetőből 64 részt 70 rész, 35%-os formaidehidoldattal, 40 rész sósavas piperidinnel, 0.75 rész tömény sósavval és 12 rész alko-40 hollal, visiszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával 3—4 órta hosszat főzünk. Rövid melegítés után két réteg képződik, mielyek köziil, a további főzés folyamán, gyakori rázás mellett a felső fokozatosan 45 az alsóba oldódik. Ha a felszínen úszó olaj tökéletesen eltűnt, a savanyúan reagáló folyadékot megszűrjük és éterrel kirázsuk. Az éter csak keveset vesz fel. Fölös kálilúg hozzáadásával az olajszerű -50 aldehidbázist leválasztjuk, éterrel leivesszük és vákuumban desztilláljuk. Az 1- (piperidinometil) - hexahidrobeuzaldehid .12 mm nyomásnál 141—142°-on mint színtelen olaj megy át. Az aldehidbázis sóisa-55 vas sója acetonból szépen kristályosodik és 165°-on olvad. 6. példa. 24 rész sósavas metilamint 14 rész parai'ormaldehidet, 36 rész izobutirialdehidot, gyakori rázás közbein 6—8 óráig visz- 60 sza-folyatásra állított hűtővel vízfürdőn főzünk, amíg homogén folyadék áll elő. Lehűlésnél sárgás só-tömeg válik ki, mely f őképen az 1 - (metilaminometilHzobutiraldehid sósavas sójából áll. Ez a nyers- 65 termék a további feldolgozáshoz eléggé tiszta. Gyengén savanyú oldatban nátriumamai gsinnal a megfelelő alkoholbázissá, az a.-(metilaminoimetil)-izobutii"alkohollá redukálható. Az utóbbit vákuum- 70 ban való lepárlással tisztíthatjuk, amikor is 12 mim nyomásnál 85° körül megy át. A lepárclt alkoholbázis csakhamar kristályokká dermed meg, amelyek organikus oldószerekben könnyen oldódnak és 75 petroléterből áitkristályosíthatók. Olvadáspontja 54°. 7. példa. 85 rész para-izobutiraldehidet, 80 rész sósavas dimeitilam.innal, 300 rész 35%-os 80 fornuildehiloldattal, 200 rész vízzel és 1 rész tömény sósavval visszafolyaitásra állított hűtőn főzünk, míg a kezdetben megolvadt para-izobutiraldehidből álló felszínen úszó rész majdnem teljesen el- 85 tűnt, amihez több órás főzés szükséges. A lehűlés után a savanyú folyadéknak éterrel való kirázásával a para-izobutiraldehidmaradékokat eltávolítjuk és tömény kálilúggal a keletkezett aldehidbázist le- 90 választjuk. A bázis forr pontja közönséges nyomáson 145°. 8. példa. 7 rész sósavas dimetiliamint, 10 rész vizet, 12 rész izobutiraldehidacetalt és 15 95 rész 35%-os formaldehidet 10 órán át vis2-sza folyó hűtő alkalmazásával főzünk. Ez idő alatt, a kezdetben felszinen úszó acetalréteg feloldódik. A savanyú oldatnak éterrel való kirázásia útján a csekély 100 mennyiségű semlege:-: terméket eltávolítjuk, majd fölös, tömény kálilúggal a keletkezett aldehidbázist, az a, a-dimetil-(3-d imetilamino-píropiionaldehidet, mint színtelen olajat, leválasztjuk. A bázis 142 és 105 344° között forr. Sósavas sója 152— 153°-on olvad. 9. példa. 11 rész sósavas clietilamint, 10 rész vízzel, 12 rész izobutiraldehidacetállal és 15 lio rész 35%-os formaldehidoldattal 10 órán
