101013. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krotonaldehid előállítására

anyagként való használata eddig azért hiusult meg, mert nem vették tekintetbe az észtertartalmát és az ennek elszappanosításához szükséges alkalisziikségletét. 5 Ennek felismerése folytán lehetővé válik az ily származású acetnldehid sima feldolgozása is. Sőt a metilformiátnak az acetaldehidből való előzetes eltávolítását is mellőzhetjük vagy annak részbeni el 10 távolításával elégedhetünk meg, ha a koudenzálőszerként alkalmazandó alkálimeny nyiség megállapításánál a kiindulási anyag észtertartalmát számításim vcszszük. ir> A kondenzálószerként alkalmazandó alkáli adagolásánál különben a kiindulási anyagban jelenlevő és esetleg a feldolgozási folyamat közben oxidá ió révén képződő szabad ecetsavat is tekintetbe keU 20 venni. Ennélfogva a fent ismertetett módon já runk el és pedig úgy, hogy az alkáli osszmennyiségét a jelenlevő és esetleg még képződő sav neutralizálásához és a kiindu 25 lási anyagban levő észter elszappanosítá sához szükséges mennyiséggel növeljük. Az ily módon keletkező nyersaldolhoz valamely anorgános savnak, pl. sósavnak vagy kénsavnak az alkalmazott alkálival 30 ekvivalens mennyiségét adjuk, miáltal a jelenlevő orgános sók szabad orgános savak és anorgános sók megfelelő mennyiségeivé alakulnak át. Az orgános savak sóinak káros befolyású jelenlétét ezzel el-85 kerüljük. Az ilymódon kapott reakeióelegy desztillációjánál először még némi változatlanul maradt aeetaldchid megy át, mely az aldólképzéshez ismét felhasználható; az-40 után kroionaldehid és víz elegye megy át. mely a felfogó edényben két rétegre válik szét. A desztilláló edényben majdnem fehér, száraz és gyantás tisztátalanságoktól mentes só, kénsav használata esetén 45 nátriumszulfát marad vissza. Az eddig szokásos módon végzett munkánál erős gyantásodás áll be, úgy hogy a marauex ban mindig sárgaszínű aldehidgyanták.if. olykor az alkalmazott acetnldehid "20 .">() 50 százaléknyi mennyiségében találunk. A találmány szerinti eljárás azt a;előnyt nyújtja, hogy tetszés szerinti szár mazású aeetaldchid, pl. a faszenesítö iparból származó aeetaldchid és nagyon egy-55 szerű módon es nagy termelési hányad elérése mellett krotonaldehiddé alakítható át. Az alkalmazandó alkáli pontos méretezése felesleges, minthogy anorgános savak ekvivalens mennyiségeinek későbbi adagolása folytán nem vagyunk kötve az 60 eddig különösen kedvezőnek tartott nagyon csekély mennyiségű alkáliás hatású hozagok adagolásához. Pi'Idák: 1. 150 kg acetilénből vagy alkoholból előállított acetaldehidhez, mely 65 mintegy 0.1% ecetsavat tartalmaz, hűtés es kavarás közben, lassanként és kis adaT gokban 4 1. n nátronlúgot folyatunk, mimellett arról gondoskodunk, hogy a reakció lehetőleg egyenletesen menjen végbe 70 es a hőmérséklet fokozatosan és körülbelül 10° fölé ne emelkedjék. A kondenzáció 10- 2(1 óra alatt befejeződik. Az ily módon kapott nyers aldolt, mely még mintegy 2á ;<()/« a ceti ldehidet tartalmaz, 41. n-kén- 75 savat adunk és reáhelyezett kolonna alkalmazásával foganatosított desztilláció útján először a felesleges acetaldehidtől szabadítjuk meg, i>l. olymódon, hogy ezt kb. 7(1 .H0° C-ra hevítjük mindaddig, míg az 80 összes aeetaldchid át nem ment. További desztillációnál krotonaldehid és a víz megy át, mimellett a hőmérséklet kb. 13l)"-ig emelkedik. A desztilláló edényben csaknem fehér, gyantamentes nátrium- 85 szulfát marad vissza. A krotonaldehidnek i reakcióba lépett aldolra vonatkoztatott termelési hányada csaknem quantitatív. 2. 150 kg gondosan rektifikált, 0.15% ecetsavra számított szabad savat és 0.5% 90 hangyasavmetilésztert tartalmazó faszenesítésből származó acetildehidet, a fent ismertetett módon, 14 1. 2n-nátronlúggal aldollá kondenzálunk. Az így kapott nyersa Idolt <1)20 1.06) 14 1. 2-n-kénsav hozzá- 95 adása után, az 1. példában megadott módon. krotonaldehiddé dolgozzuk fel, mimellett ugyancsak az aldolra vonatkoztatott csaknem kvantitatív termelési hányadot érünk el. 100 3. 150 kg külön nem rektifikált, 0.3% (ecetsavra számított) szabad savat és 1.2% metilformiátot tartalmazó faszenesítési aeetaldehiflet az aldólképzéshez szükséges 22 1. 2-nátronlúg és a krotonaldehid elő- 105 állításához szükséges 22 1. 2n-kénsav felhasználása mellett, a fent ismertetett módon feldolgozunk. A termelési hányad itt is csaknem quantitatív. Szabadalmi igények: 110 1. Kijárás krotonaldehid előállítására, tetszésszerinti származású aldol felhevítése útján, azzal jellemezve, hogy a hevítést orgános savak sóinak távollétében végezzük. Ili 2. Az 1. igényben védett eljárás foganato-