100555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szilicilvegyületek előállítására
szervetlen sóit vesszük. Jól bevált a szerves oldószerekben oldható sókkal, tehát pl. piridinben vagy éterben oldható cinksókkal való cserebomlásbahozatal. Ekkor 5 végtermékként a szabad sav sziliciumvegyülete keletkezhet, míg a cink mint klorid, esetleg mint komplex piridin-cinkkloridvegyület jelentkezik. Egy idevonatkozó példát az alábbiakban a sziliciltejsav keletkezésével kapcsolatban írunk le: 10 2 Zn /OOC.CH.CH\2 4- Si Cl4 = 2 ZnCl2 + Si /.0.CH.C00H\4 \ CHa / \ ('11 / A szilicilricinolsav a nagyobb állandóság követelményét elégíti ki. Ammóniákban bomlás bekövetkezte nélkül oldható 15 és az ammoniumvegyület más sókká alakítható át. Ilyfajta telítetlen oxisavak használata továbbá azzal az előnnyel is jár, hogy könnyen lehet származékaikat előállítani. Így a szilicilricinolsav bró-20 mozható és jódozható, ezek a származékok is szolgáltatnak sókat. Oxisavak más szilicilszármazékai vízzel szemben kevésbé ellenállók, de gyógyászati célokra mégsem értéktelenek, ha 25 pl. zsírokban oldhatók és olajos oldatban befecskendezhetők, vagy ha maga az oxisav bizonyos hatásokat fejt ki. Ilyenekre példa az O-szilicil-szalicilsavmetileszter és analógjai: í /\-o V—Si 30 V \/ COOCHg J 4 Az ismertetett vegyületek a gyógyászatban alkalmazhatók. Példák. 1. 10 rész ricinolsavetilesztert 2 rész sziliciumetillel együtt zárt edényben 35 több óra hosszat mintegy 150° C-ra hevítünk. Ezután a keletkezett alkoholt és a feleslegben levő sziliciumetilt vákuumban ledesztilláljuk, a terméket éterben felvesszük, vízzel mossuk, vízmentes ná-40 triumszulfáttal megszárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A szilicilricinolsavetileszter oly olaj, melynek elméleti sziliciumtartalma 2.13%. Az analízis 2.3%-ot mutatott ki. 45 2. Káliumsón keresztül megtisztított ricinolsavból 40 részt 50 rész éterrel és 20 rész piridinnel hozunk össze, majd óvatosan 8 rész sziliciumtetrakloridot adunk hozzá. Miután végezetül még némi ideig 50 vízfürdő felett melegítettünk, a feleslegben levő sziliciumtetrakloridot és piridinhidrokloridot hígított sósavval való kirázás útján eltávolítjuk. A vízzel semleges reakcióig mosott éteroldatot az 1. példa szerint kezeljük tovább. A szilicilricinol- 55 sav sűrűn folyós olaj, melyet hígított alkáliák csak lassan támadnak meg. A kalciumsóvá való átalakítás céljából a következőképpen járunk el: 25 rész szilicilricinolsavat mintegy 400 60 rész (5%-os) ammóniákban oldunk. Az oldathoz kavarás közben, lassan 10 rész kalciumkloridot 150 rész vízben adunk hozzá. A keletkező tiszta fehér csapadékot a kloridreakció megszűntéig vízzel mos- 65 suk, szárítjuk és benzolból átkristályosítjuk. A tiszta fehér, Ízetlen por alkoholban is oldódik. A szilicilricinolsav dibromidja, melyet 5.8 rész szilicilricinolsav 3.5 rész brómmal 70 metilalkoholban, jéghűtés mellett kapunk, szintén olajszerű. A kalciumsó alkoholos oldatban kalciumklorid és gázállapotú ammóniák alkalmazása mellett állítható elő. Alkoholban nehezen oldható, benzol- 75 ban azonban még oldódik. 3. 7 rész vízmentes dioxistearinsavas cinket 9 rész piridinben és 20 rész kloroformban oldunk és jég között hűtve 2 rész sziliciumtetrakloridot adunk hozzá. A re- 80 akció befejezése céljából rövid ideig vízfürdő felett melegítünk és azután az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. A szilárd maradékot forró alkoholban oldjuk. Erős lehűtésnél az oldatból piridin-cink- 85 klorid kristályosodik ki, míg az anyalúg az alkohol ledesztillálása után a kezdetben olajos, később megszilárduló szilicil-dioxistearinsavat hagyja hátra. 4. Piridinben oldott 6.6 rész teljesen víz- 90 mentes cinklaktáthoz óvatosan 3.4 rész sziliciumtetrakloridot adunk és végül, a reakció befejezése céljából, 120°-os olajfürdőben hevítjük. A piridin legnagyobb részének vákuumban való ledesztillálása 95 után vízmentes alkohollal kimosunk. Ha az alkoholos szűrletet ligroinnal hozzuk össze, akkor a sziliciltejsav válik le, mely, ligroinnal gyakrabban mosva, majdnem
