100555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szilicilvegyületek előállítására
Megjelent 1930. évi julius hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 100555. szám. — IVh/1. osztály. Eljárás szilicil vegyületek előállítására. J )i\ Kanfmann Hans tanár Jena. A bejelentés napja 1929. évi november hó 12-ike. Németországi elsőbbsége 1928. évi november hó 16-ika. A szilíciumnak hidroxiltartalmú szerves anyagokkal való vegyületei ismeretesek (lásd a 285.285. számú német és a 86.131. számú osztrák szabadalmat). E vegyü-5 letek vízben oldhatatlanok vagy az oldatban kovasav leadása mellett könnyen bomlanak. Az alábbiakban leírandó kísérletek egyrészt abból a gondolatból indultak ki, hogy vízzel szemben ellenállóit) képesebb vagy gyenge alkáliban bomlás nélkül oldható szerves kovasavvegyületeket szintetizáljunk. E célra oxisavaknak oly származékai látszottak alkalmasaknak, melyek, a hidroxilcsoport segítségé-15 vei szilíciumhoz csatolva, oldható sók képzése céljára még szabad karboxilcsoportokat tartalmaznak. Másrészt arra törekedtem, hogy alkalmas nagy molekulasúlyú oxisavak, például ricinolsav használata 20 mellett, zsírokban oldható szilieiumvegyületeket kapjak. (A kovasavhidrát Brest szerint [Biochemsiche Zeitschrift, 108. kötet, 309. oldal, 1920-as évfolyam] nem reszorbeálódik és a koaguláció veszélyének van kitéve, ha kolloid állapotban ada- 25, góljuk). Ámbár ezek a szilícium vegyületek is alkáli jelenlétében vízben oldhatókká válhattak, míg ellenben savanyú közegben a szilíciumot tartalmazó alapanyag regenerálódott. A zsírokban való 30 oldhatóság azonban különösen akkor mutatkozott, ha oly oxisavakat alkalmaztam, melyekbe a hidratáló központot alkotó karboxilcsoport volt zárva, vagyis ha pl. az oxisavak esztereit választottam kiindu- 35 lási anyagok gyanánt. Ily eszterek sziliciumalkilszármazékokkal cserebomlásba hozva, szilíciummal egyesíthetők. Így pl. ricinolsavetileszter sziliciumetillel együtt hevítve, alkoholt 40 hasít le és a ricinolsavetileszter kovasavesztere keletkezik. Ilyfajta anyagokban a kovasav maradékát szilicilmaradéknak nevezzük. A ricinolsavetileszter szilicilvegyülete a következő reakcióséma alap- 45 ján keletkezik: Si (C2 H6 ) 4 + 4 HO.CH.CH2 .CH = CH. (CH,) 7.COOC2 Hs = 4 C,H5 OH + Si I (CH,) 5CHS r .O.CH.CH2.CH = CH. (CH2 ) 7.COOC2 H6 T I. (CH,) 5.CH3 J A bevezetésben vázolt gondolatmenet megvalósítását azonban könnyebben biz-50 tosítjuk, ha a szilícium halogénvegyületeit, mindenekelőtt sziliciumtetrakloridot alkalmazunk. Ha a szabad oxisavakat akarjuk cserebomlásba hozni, akkor mindenestre fennáll nem kívánatos mellékreakcióknak, pl. a savak klórozásának a 55 veszélye. Azt találtam azonban, hogy hidroxiltartalmú szerves anyagokat előnyösen sziliciumtetrakloriddal hozhatunk cserebomlásba, amikor is egyidejűleg savlekötő anyagokat, pl. piridint alkalma- 60 zunk, vagy ha oxisavakról van szó, ezek
