100016. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridinvegyületek oldhatóságának fokozására
Megjelent 1930. évi junins lió 2-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓSÁ6 SZABADALMI LEIRAS 100016. SZÁM. — IVhJ2. OSZTÁLY. Eljárás piridin vegyületek oldhatóságának fokozására. Scliering-Kalilbaum A.-G. Berlin. A bejelentés napja 1929. évi október hó 29-ike. A találmány célja az, hogy a piridinso rozat vízben nehezen oldódó vegyületeit, melyek hidroxilesoportokat és azonkívül még szubsatituenselket, így halogéneket, 5 pl. jódot, brómot stb. vagy ezen elemek közül többet tartalmaznak, könnyebben oldódóvá tegyük és más szempontokból is javítsuk, pl. olymódon, hogy izgató hatásaikat megszüntetjük vagy csökkentjük. 0 A tekintetbe jövő piridinvegyületek pl. az OH-esoportot (2) helyzetben és a halogénatomotoat (3), illetve (5) helyzetben, vagy akár mindkét helyzetben tartalmazhatják. Nehezen oldódó kiindulási anya-5 gok gyanánt pl. 2-oxi-5-jódpiridin, dijódvegyületek stb. jönnek tekintetbe. A találmány értelmében az ilyfajta kiindulási anyagok oldhatóságát azáltal fo kozzuk, hogy azokat alkiláló, ariláló, vagy ÍO aciláló szerekkel kezeljük, amikor is alkiláló anyagok alatt olyanokat is értünk, melyek savanyú csoportokat, különösen a, karboxiicsoportat tartalmazzák. A találmány szerinti éljárás megvaló-25 sításánál pl. úgy járhatunk el, hogy az oldhatóságuk tekintetében javítandó vegyületeket, előnyösen halogénhidrogént lehasító szerek jelenlétében, halogén-, alkil-., aril- vagy acil vegyületek kel stb. kezeljük. 30 A reakció termékei például a következő képletű vegyületek: N-metil-2-oxo-5-jódpiridin: J — 1 0 N i CH, 2-oxo-5-jódpiridin-N-ecetsav: J-/\ l J=0 N CH2 -C00H 2-oxo-3-bróm-5-jódpiridin-N-ecetsav \ 35 J—f V-Br J=o / N CH2 -C00H 1. példa: 25 g. 2-oxi-5-jódpiridint visszaíolyiatásra állított hűtőn 100 cm3 96%-os alkoholban oldott 6.5 g. finoman porított 40 káliummal együtt vízfürdő felett forrásig hevítünk. A hűtőn át 10 perc alatt, adiagoikban 16.5 jódimetilt adagolunk. A reakciómasszát két órai főzés után lehűlni hagyjuk, a leváló kristályokat le 45 szívatjuk és az anyalúgot vákuumban besűrítjük. A megszárított (kristályokat benzollal többször kifőzzük, az így kapott, szűrt benzololdat elpárologtatása útján kapott N-metil-2-oxo-5-jódpiridint vá- 50 kuumban való desztilláció által tisztítjuk. 73—74° olvadáspontú, 12 mm. nyomáson 182—185° forráspontú, sárga (kristályok képződnek. 2. példa: 17.4 gr. 2-oxi-5-brómpiridint 130 55 cm3 10%-os nátronlúgban oldunk, az oldatot 18.8 g. mono-klórecetsiavnak 20 cm3 vízben való oldatával hozzuk össze és 5
