99492. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok dehidrogenizálására
Megjelent 1930 Q. évi április hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 99492. SZÁM. — IVH/1. OSZTÁLY. Eljárás alkoholok dehidrogenizálására. I. G. Farbenindustrie A.-G. Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1929. évi április hó 27-ike. Aldehideknek alkoholokból való előállítása fémes katalizátorok útján előidéz,eít katalitos hidrogónlehasítással az iparban nehézségekkel jár, mert ekkor a katalizá-5 torok hatásossága aránylag rövid idő múlva nagymértékbein csökken és mert az alkoholoknak aldehidekké és hidrogénné való átalakítása a legjobb esetben is csau 50%-ig megy. 10 Azt találtuk, hogy aldehideknek és hidrogénnak alkoholokból való katalitos előállításánál ezek a nehézségek elkerülhetők akkor, ha olyan rézkatalizátoirokat alkalmazunk, amelyéket rézvegyületekből 15 redukció útján állítottunk elő, mimellett a rézvegyületek előállítása és redukciója vörösizzás alatti hőmérsékleteken történik és melyekhez még, célszerűen finom eloszlatásban, nehezen redukálható fém-oxido-20 kat vagy foszfátokat kevertünk adott esetben egyéb anyagok mellett. Általában már csekély fémoxid- vagy foszfátadalékok elegendők. Ilyenek gyanánt pl. a magnézium, cink, krém vagy mangán 25 oxidjai, továbbá a szekundér nátriumfoszfát, a terciiér bátriumfoszfát és máseffélék, valamint ezeknek egymással vagy egyéb anyagokkal való elegyei alkalmasak. A katalizátorok hatásosságát és élettarta-30 mát az említett hozagok tetemesen fokozzák. Alkalmas feltételek betartása, különösen a hozzáadott oxidok stb. finom eloszlatása esetén meglepő módon az oxidok dehidratizáló hatása nem lép f el. 35 Hogy a hordozóanyagok okozta esetleges mellékreakciókat (dehidratizálást stb.) kikapcsoljuk, a kontaktusmasszákat célszerűen vékony rétegekben szűkszemíi rézsodronyhálókra vagy máseffélékre terítjük ki, melyek egymás felett vannak 40 elrendezve. A katalizátor tartóssága sok esetbeu még tetemesen fokozható azáltal, hogy az alkoholok dehidrogenizálását egyéb anyagok hidrogenizálásával egyesítjük, pl., 45 úgyhogy a kontaktustérben belépő alkoholgőzökhöz hidrogenizálhatú anyagok (telítetlen vegyületek más aldehidek vagy ketonok, ú. m. krotonaldehid, butiraldehid, aceton stb.) gőzeit keverjük. Emellett 50 a dehidrogenizálás közben előállott hidrogén elvonása folytán a dehidrogenizálásj egyensúly az aldehid és hidrogén képződésének javára lényegesen eltolódik. 1. ipélda. 25 súlyrész cinknitrátot 2000 55 súlyrész vízben feloldunk és közönséges hőmérsékleten a számított mennyiségű nátronlúggal rendkívül finoman eloszlatott hidroxid alakjában kicsapunk. Erre 200 súlyrész, kb. 50% réztartalmú frissen 60 lecsapott bázikus rézkarbonátot adunk hozzá ós jól összerázzuk. A keveréket le szűrjük, alkálimentességig kimossuk és hidirogénáramiban 270° C-on redukáljuk. Az ily módon elkészített katalizátor 65 felett 300° C-on 94%-os etilalkohol gőzét vezetjük el. Még huzamos megszakítatlan munka mellett is az alkoholnak acetaldehiddé és hidrogénné való tartós kb. 75%-os átalakulását érjük el, mimellett 70 mellékesen csekély mennyiségű ecetsav áll elő. A távozó hidrogén gyakorlatilag tiszta és teljesen etilénmentes; hidrogénezési célokra közvetlenül felhasználható. 2. példa. 51 súlyrész magnéziumnitrá- 75 tot, az 1. példában ismertetett módon, nátronlúggal kicsapunk és 200 súlyrész bázikus rézkarbonátba kebelezünk be,
