99180. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkohol oxidációjára

Meg-jelent 1930. évi február lió 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^H® SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 99180. SZÁM. — IVh/1. (IV/b., IV/c.) OSZTÁLY. Eljárás alkohol oxidációjára. Dr. Goldschmidt Stefan a vegyészét tanára Karlsrnhe. A bejelentés napja 1928. évi február hó 14-ike. Ismeretes oly eljárás, melynek segélyével alkoiholigőat oly módon oxidálunk, hogy levegővel és oxigénnel együtt lizátorak, pl. vörösréz vagy ezüst felett 5 vezetjük el. Ekkor víz és acetonaldehyd mellett ecetsav, metán, acetal stb. keletkezik. Neim volt eddig lehetséges az oxidációnak oly módon való vezetése, hogy jó acetaldehyd- és eoetsavhozamot érjünk el, 10 vagyis hogy értékben kisebb melléktermékek képződését elkerüljük vagy azt a minimumra lecsökken tsük. Tényleg nem is állítottak elő iparilag acetaldehydet és ecetsavat ez úton. 15 Azt találtuk már most, hogy az értékesebb termékekben, vagyis aoetaldehydben és ecetsavban jó, sőt nagyon jó hozamot oly módon érünk el, ha ezüsttel mint katalizátorral úgy dolgozunk, hogy a hő-20 mérséklet, a katalizátoron mérve, ne legyen 880° alatt és 440° felett, hanem cél szerűen 400° ós 420° C között. A tapaszta lat azt mutatta, hogy e szűk határok pon • tosian beitartandók, ha jó hozamot akarunk 25 elérni. A katalizátort elhagyó gázokat továbbá rögtön a katalizátor mögött célszerűen lehűtjük, úgyhogy a további változások a gázkeverékben elmaradnak. 1. példa. 30 Levegőt (96%-os) alkoholon 50° C-nál vezetünk át a megközelítő telítettségig és a gázkeveréket oly sebességgel vezetjük el egy (előhevített) ezüstdrótháló felett, ill. azon át, hogy a katalizátor hőmérsék-35 lete állandóan 408° és 410° C között volt. Pontos mérés céljából a katalizátor egy része szorosan volt a thermoelem közé csavarva. Elekor az alkohol 65% acetaldehyddé és ecetsavvá alakíttatott át, 31.59? lecsapatott. 40 Drótháló helyett hordozón pl. aszbeszten elrendezett ezüst használható. Ha a hőmérsékletet a megadott fölé emeljük, akkor a hozamok csökkennek 454° C-nál aldehydben, savban ós alkohol. 45 ban csak 77% összhozam mutatkozott. Ha a reakciómeleg pl. a gázok túl lassú átvezetése vagy más keverési viszonyok vagy a készülék más méretei esetén nem elegendő ahhoz, hogy a megadott hőmér- 50 sékleteket fenntartsuk, akkor a gázokat vagy a katalizátort külön fűtjük pl. oly módon, hogy a levegőt vagy a gázkeveréket (részben vagy egészben) előmelegítjük, valy oly módon, hogy a reakciómele- 55 ge.t a fűtéssel való ellenáramlás elve szerint használjuk fel vagy hasonlóképen, mimellett azonban mindamellett a katalizátort elhagyó füstgázok gyors lehűtéséről kell gondoskodni. 60 Azt találtuk továbbá, hogy oxidációtermékekben való jó hozamok elérése céljából célszerű, ha az alkoholt magával vivő levegőmennyiséget (oxigént) úgy szabjuk meg, hogy az oxigénnek meglehetős mesz- 65 szemenő kihasználása következzék be a reakcióban. 2. példa. Levegőnek és 96%-os alkoholnak keverékét állítottuk elő, mely csak 30%-ka] 70 több oxigént tartalmazott, mint amennyi szükséges ahhoz, hogy az egész alkoholt acetaldehyddé alakítsuk át. 428° C reakcióhőmérséklet betartása mellett a használt alkoholmennyiségre vonatkoztatva 75