98549. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bornil- és izoborniléterek előállítására

Megjelent 1939. évi november hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 98549. SZÁM. — IYh/1. (IYli/2.) OSZTÁLY. Eljárás boruil- és izoborniléterek előállítására. Dr. Ludwig- Schmidt vegyészmérnök München. A bejelentés napja 1929. évi február hó 7-ike. Franciaországi elsőbbsége 1928. évi február hó 18-ika. Tudvalevő, hogy bornilétert és izobornilétert kielégítő mennyiségben és nem kívánatos melléktermékek keletkezése nélkül, úgy állíthatunk elő, hogy pinent vagy pi-5 nent tartalmazó olajokat közönséges nyomásnál bórtrioxid vagy borsav vegyes anhidridjei jelenlétében szerves savakkal hevítünk. Jelen találmány lehetővé teszi azt, hogy 10 a bornil és az izobornil mennyiségét pótló éterizálással jelentékenyen megnöveljük. Ecélból, ha az említett eljárás szerint dolgozunk, az éterizálódás befejezése után mindenekelőtt a bórtartalmú komponenst 15 távolítjuk el akár szűrés, akár szárítás révén, majd a savszűrleményt kis mennyiségben alkalmazott katalizátorokkal kezeljük, aránylag alacsony hőmérséklet mellett és nem nyomás alatt. Katalizátorok 20 gyanánt bizonyos szerves és szervetlen savak, mint pl. anhidrikus oxálsav, benzilszulfonikus savak és toluenszulfonikus savak, orthofoszforsav, salétromsav, kénsav, sósav, stb. alkalmazható. Ezek a katalizá-25 torok a még el nem változott pinent, mely az éter- és a savkeverékben maradt, a kívánt bornil- és izobornil-éterekké alakítja át, várakozás ellenére csupán csekély kátrányképződés mellett. 30 1. példa: 138 kg pinent 120 kg kristályosítható ecetsavat és 10 kg bórtrioxidot visszafolyással hevítünk mindaddig, amíg az étertartalom állandó marad, mire az egészet lehűtjük a környező hőmérsékletre és a bórtrioxidot szűrés útján elválaszt- 35 juk. A savszűrletet 5 kg anhidrides oxálsavval keverjük 55—60° C-nál mindaddig, míg az étertartalom többé nem emelkedik. Erre a feleslegben lévő ecetsavat vákuumban való desztillálás útján elválasztjuk. 40 Az anhidrides oxálsavval való ezen utókezelés folytán a kitermelt tiszta éter és nyers éter mennyisége lényegesen magasabb lesz az először elért mennyiségnél, a növekedés 15—20%-ot is elérhet. Ezt az 45 étert ismert módon tisztítjuk és szappanosítjuk, miáltal tiszta borneol- és íizoborneol-keveréket kapunk, melynek olvadáspontja 196—199°. II. példa: 136 kg francia terpention- 50 olajat ismert módon visszafolyással hevítünk 120 kg kristályosítható ecetsavval és 10 kg bóracetát-anhidriddel mindaddig, míg az étertartalom állandó marad. Erre a masszát lehűtjük ós megfosztjuk a bór- 55' acetát anhidridtől. A szűrleményt 100— 105° C-nál több órán át 5 kg 1700 fajsúlyú orthofoszforsavval keverjük. Midőn az étertartalom többé nem emelkedik, a reakció befejeződött. A feleslegben lévő 60 ecetsavat desztilláció útján elválasztjuk és a megmaradó nyers étert, melynek mennyisége a foszforsavval való kezelés folytán 15—20%-kai emelkedett, az előző példában említett módon kezeljük. 65