98548. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bornil, és izoborniléterek előállítására
Megjelent 1939. évi november hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI JHgHL SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 98548. SZÁM. — IVh/1. (IVh/2.) OSZTÁLY. Eljárás bornil- és izoborniléterek előállítására. Dr. Ludwig Schmidt vegyészmérnök München. A bejelentés napja 1929. évi február hó 7-ike. Franciaországi elsőbbsége 1928. évi február hó 18-ika. A bejelentő által ismert és a 406.768. számú 1927 május 15-én benyújtott német szabadalomban leírt eljárás szerint bornilétert és izobornilétert kielégítő meny-5 nyiségben azáltal nyerhetünk, hogy közönséges nyomásnál pinent vagy pinentartalmú olajokat szerves savakkal bórsav vegyes anhidridjei jelenlétében hevítünk. 10 A bejelentő megállapította, hogy az ezen eljárással nyert eredmények még megjavíthatok, ha a szerves savak a pinenre nem szabad állapotában, hanem keletkezésük állapotában hatnak. így pl. 15 Pictet, képlete szerint: CHs CO 3 \0 + H3 B08 = CHS CO B. (OOC. CH3 ) 3 + CHS COOH a bóracetat anhidridet és a kristályosítható ecetsavat egyidejűleg nyerjük. Ha ezt a vegyfolyamatot alkalmazzuk és ha 20 equivalens mennyiségű ecetsav anhidrid és bórsav keverékét pinennel vagy pinent tartalmazó olajokkal hevítjük, az ecetsav keletkezése pillanatában, az egyidejűleg keletkezett bóracetát anhidrid kondenzá-25 ciójának hatása alatt a pinennel éterizálódik, hogy ily közvetlenül bornilacetátot és izobornilacetátot adjon. A bejelentő tehát fölfedezte, hogy épp oly kielégítő eredményt kapunk, ha az ecetsav anhid 30 rid és bórsav keverékének arányát a pinenliez képest lényegesen csökkentjük, vagyis hogy a pinen fölöslegben alkalmazható, ha a hiányzó ecetsav mennyiségét azáltal pótoljuk, hogy a kezelt masz-35 szához akkor, amidőn a keletkezése állapotában lévő ecetsav és a vele equivaleng mennyiségű pinen közti reakció befejeződött, friss ecetsavat adunk, előnyösen fölöslegben és ha a hevítést folytatjuk. A bóracetát anhidrid katalikus hatása ekkor 40 a még fölöslegben lévő pinen kiegészítő éterizálódását létesíti. így minden eset ben nyomás nélkül dolgozva és kátrá nyok képződését elkerülve, kizárólag bornilétert és izobornilétert kapunk, 45 kielégítő mennyiségben. I. Példa. 136 kg. pinent 102 kg. ecetsav anhidriddel és 20 kg. közönséges borsavval hevítünk és a hőmérsékletet lassan a forrásig 50 emeljük. Az éterizálódás befejeződött, amint az étertartalom állandó marad. A kezelt masszához vizet adunk, mely a boracetát anhidridnek bórsavvá és ecetsavvá való szétbomlását eredményezi. A bornil- 55 acetátot és az izobomil acetátot ezután frakcionálással szétválasztjuk, majd a szappanosítás alatt borneol és izoborneol keveréket kapunk, melynek olvadáspontja 196—199°. 60 II. Példa. 136 kg. francia terpentinolajat visszafojással 22 kg. ecetsav anhidriddel és 4 kg. közönséges bórsavval hevítünk mindaddig, míg az étertartalom állandó marad. 65 Ekkor 138 kg. ecetsavat öntünk hozzá és a hevítést mindaddig folytatjuk, míg az étertartalom többé nem növekszik. A fölöslegben lévő ecetsavat ezután desztilláció útján elválasztjuk és a következő 70 adagnál újra felhasználjuk. A megmaradó nyers étert az előző példában említett módon kezeljük.
