98392. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxyamionok vagy oxyaminszármazékok előállítására

— 2 ~ után a reakciókeverékhez 30 ccm. phenylpropylent adunk és jól összerázzuk. A szénhydrogén réteget a vizes rétegtől elválasztjuk, a vizes réteget még néhányszor 5 phenylpropylennel kirázzuk és az újabb kivonatot a főtömeggel egyesítjük. Az így nyert bromylmethylamin tartalmú telítetlen szénhydrogént vízfürdőben óvatosan melegítjük mindaddig, míg jódkaliumos 10 keményítőpapírt többé nem kékít meg. Ezután a feles szénhydrogént vacuumdesztillációval visszanyerjük. A desztilláció maradékából a brommethylaminophenylpropant kristályosítással választjuk 15 ki. De célszerűbben járunk el úgy, ha a desztillációs maradékot híg sósavval forraljuk és az ilymódon keletkező oxymethylaminphenyl propánt valamely nehezen oldható sója alakjában, mint pl. pikrat, 20 izoláljuk. 2. 15 g. acetylbromylmethylamint és 12 g. phenylpropylent 50 ccm. száraz benzol oldatában szobahőmérsékleten tartunk, majd vízfürdőn rövidebb ideig melegít-25 jük, A vegyfolyamat befejezte után az oldószert és a változatlan telítetlen szénhydrogént desztillációval eltávolítjuk. Szörp marad vissza, melyből a bromacetylaminophenylpropant kristályosítással 30 nehéz leválasztani. Ezért célszerű a desztillációs maradékot híg sósavval főzni, amikor is a sósavas oldatból meglúgosítással és aetherrel való kivonással, az aetheres oldat betöményítésével kristályo-35 san nyerhető a 117°-nál olvadó oxymethylaminophenylpropan. 3. 10.3 g. N-methylurethant leöntünk 16 g. brómmal és erős hűtés mellett 10 g. 40%-os nátronlúgot adagolunk hozzá erős 40 rázás közben. A brómszín eltűnése után 20 ccm. phenylpropylent és 0.1 g. jódnatriumot adunk hozzá és vízfürdőn óvatosan melegítjük. Miután a reakcióelegy jódkáliumos keményítőpapírt már meg 45 nem kékít, a reakcióel egyet vízzel főzzük hosszabb ideig visszafolyó hűtő mellett, amikor is a keletkezett phenylbrompropylaethylurethan elszappanosodik és oxymethylaminophenylpropan keletkezik, 50 amelyet valamely alkalmas módon izolálunk. 4. 2.74 súlyrész bromyl-methyloxyamidot feloldunk enyhe melegítései 5 súlyrész phenylpropylenben. A melegítést most 55 már addig folytatjuk higanygőzlámpa fényének egyidejű behatása mellett, amíg a reakció be nem fejeződött. A reakcióelegyből a phenyl-, brom-, oxalylmethylaminopropan részben kikristályosodik. A kristályokat izolálhatjuk, de célszerű az 60 egész reakcióelegyet híg sósavval elfőzni és a híg sósavas oldatból a keletkezett oxymethylaminophenylpropant izolálni. 5. 24 g. bromylbenzolsulfo-methylamint hozzáadagolunk 25 ccm. phenylpropylen- 65 hez és közben hűtjük, A reakció néhány perc alatt befejeződvén, a fölös phenylpropylent vacuumban csökkentett nyomás mellett ledesztilláljuk. A visszamaradó üvegszerű tömeg hosszabb állás után ki- 70 kristályosodik. Alkoholból jól kristályosítható. A nyert brom-, phenyl-, benzolsulfo-methylaminopropan színtelen, 95— 98° körül olvadó test, mely vízben nem oldódik, szerves oldószerek melegen jól 75 oldják. A termelés igen jó. ti. 5 g. fahéjalkoholt és 5 g. bromylbenzolsulfo-methylamint óvatosan összeolvasztunk. Rövidebb melegítés után a fö lös fahéjalkoholt magas vacuumban desz- 80 tillációval eltávolítjuk. A visszamaradt phenyl-, brom-, benzolsulfo-methylaminopropylalkohol nyers állapotban alig mozgó, hidegen alig önthető olajas tömeget képez, amely valamely szokásos módon 85 tisztítható. 7. 10 g. crotonsavat és 10 g. bromylbenzolsulfo-methylamint összeolvasztunk és óvatosan addig melegítjük, míg a reakció be nem fejeződött. Ezután a fölös croton- 90 savat vacuumban vagy desztillációval eltávolítjuk. A visszamaradó brom-, benzolsulfomethylamino-vajsav hosszú állás után kristályosodik. 8. 10 ccm. allylalkoholhoz hozzáadago- 95 lünk 10 g. bromylbenzolsulfomethylammt. A reakció befejezte után a fölös allylalkoholt vacuumban desztillációval eltávolítjuk, mire visszamarad a brom-, benzolsulfomethylaminpropylalkohol, amely 100 sűrű olaj. Szabadalmi igények: 1. Eljárás vicinális halogéntartalmú aminők és származékaiknak előállítására, jellemezve azáltal, hogy halogenylami- 105 nokat vagy ezeknek alkyl vagy acylszármazékait telítetlen kötést tartalmazó vegyületekkel hozzuk reakcióba. 2. Az 1. alatti igénypont foganatosítási módja, jellemezve azáltal, hogy haló- no genylamin származék tartalmú reakcióelegyet a halogenylamin test izolálása nélkül hozunk telítetlen kötést tartalmazó vegyülettel reakcióba. 3. Az 1. alatti igénypont foganatosítási 115 módja, jellemezve azáltal, hogy haló-