97742. lajstromszámú szabadalom • Elárás ŕ, ŕ1-diamino-alkylthiosaetherek előálítására
Megjelent 1929. évi július hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 97742. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. ' . Eljárás w, <ol-diaminoalkylthioaetherek előállítására. Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára r.-t. Újpest és Dr. Földi Zoltán vegyészmérnök, Budapest. Bejelentés napja 1928. évi május hó 15-ike. Az oi, w'-diaminoalkylthioaetherek közül néhány ezideig ismeretes volt. S. Gábriel ismertetett az <o, o/ -diaminoaethyltioaether előállítására egy eljárást (tíe-5 richte der Deutscheai Chemischen Gesellschaft, 1891. évfolyam, 1112—1114. oldal), amely abból áll, hogy ^-bromaethylphtalimidet alkoholos oldatban kaliumsulfhydrattal forral és a mercapto-aethyl-10 phtalimid eltávolítása után visszamaradó és rossz termeléssel képződött di-phtalimido-aethylthioaethert sósavval diamino-aethylthioaetherchlorhydráttá bontja. Ugyanezt az eljárást alkalmazta Leh-15 mann az y, y'-diaminopropylthioaether előállítására (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 1894. évfolyam 2173—2174. old.) hasonlóképen rossz termelési hányaddal. 20 S. Gábriel megpróbálta (a hivatkozott helyen) a termelési hányadot javítani olykép, hogy az (i-bromaethylphtalimidet alkoholos oldatbaai kaliumsulfiddal hozta reactióba, anélkül azonban, hogy a 25 kívánt eredményt elérte volna. (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 1891. évf. 1113. old. alulról a 11—14. sor.) Ezzel szemben mi azt a meglepő észle letet tettük, hogy az w-halogenalkylsava-80 midok alkoholos oldatban natriumsulflddal vagy kaliumsulfiddal főzve, teljesen simán elméleti termeléssel létesítik az to, o/ -dibenzoylaminothioaethereket, amely thioaetherek sósavval való 120— 35 160° közötti hevítéssel szintén elméleti termeléssel o>, tú' diaminothioaetherchlorhydratot eredményeznek, míg a Gábriel fentebb ismertetett módszerénél a sósavas elbontás az alkalmazott magas hőmérséklet miatt rossz termeléssel folyik le. Az 40 to, w' -diaminoalkylthioaetherek úgy maguk, valamint származékaik, különösen a gyógyászatban, igen értékes vegyületek- . nek bizonyulnak. Példák: 45 1. 45 g to -chloramylbenzamidot [Cl ./CH*/» NH . CO . Ce Hs] és 29 g kristályos natriumsulfidot 100 ccm alkohollal forralunk néhány órán át, majd vízbe öntjük és a kikristályosodott thioaethert 50 alkoholból átkristályosítjuk. Termelés az elméletihez igen közel áll. A nyert dibenzoylamidopentamethylenthioaether olvadáspontja 96°. Ez a test háromszoros menynyiségű tömény sósavval 140—150 fokon 55 elbontva, benzoesavat ad le, amelyet kiaetherezünk. A benzoesavmentes sósavas oldatot beszárítjuk, mire a diaminodiamylthioaetherclorhydrat kikristályosodik. Alkohollal való átkristályosítással tisztít- 60 juk. E test olvadáspontja bizonytalan, 240—250° között bomlik. A clorhydrat vizes oldatából tömény natronlúggal a bázis felszabadítható. A bázis egy milliméteres vacuumban 140° körül forr. Aminszagú fo- 65 lyadék, mely a levegőn szénsavat nyel el és szilárd carbonátot létesít. A szabad bázis aetherrel nem keveredik. 2. L3.6 g o)-brompropylacetamidot Br. /CH»/. NH. CO. CHa] és 2.4 g. kristályos 70 natriumsulfidot 10 ccm. alkohollal néhány órán át főzünk, azután vízbe öntjük. A levált olajos anyagot chloroformmal kioldjuk és a chloroform lehajtása után nyert maradékot háromszoros mennyiségű 75
