96233. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vanilin és i-vanilin előállítására
Megjelent évi 1929. november hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 96233. SZÁM. — IYh/1. OSZTÁLY. Eljárás vanillin és i-vanillin előállítására. J. I). Riedel Aktieng-esellschaft cég" Berlin-Britz. Pótszabadalom a 95040. számú törzsszabadalomhoz. A bejelentés napja 1926. évi november hó 15-ike. Törzsszabadalmunkban megállapítottuk, hogy szafrolnak alkoholos alkálival, illetve alkálialkoholáttal való felhevítése alkalmával a propenilcsoporthoz m-hely-5 zetben levő, az alkoxigyök által helyettesített brenzkatechinszármazékon kívül a p-helyzetben szubsztituált itermék is keletkezik. Kitűnt, hogy a két propenilbrenzkatechin-mono-metoximetiléter ná-10 triumsói vízzel, alkohollal stb.-vel szemben messzemenően eltérő oldhatósággal rendelkeznek és hogy ennélfogva kisózás, átkristályosítás vagy frakcionált kristályosítás által sikerül a nehezebben old-15 ható i-eugenolszármazék elkülönítése a könnyebben oldható i-chavibetolszármazéktól és azok feldolgozása a két izomer propenil-brenzkatechin-metil-éterre vagy a megfelelő aldehidekre, illetve majdnem 20 maradék nélkül ezek egyikére. Ha a szafrol, illetve i-szafrol lehasítását nátriumalkoholat vagy alkoholos nátron segélyével eszközöltük, úgy a nehezebben oldható nátriumsó leválasztása 25 minden további nélkül sikerül, pl. besűrítés által. Ha ellenben az oldat kálisókat tartalmaz, úgy könnyen oldható nátriumsók, pl. konyhasó beadagolása célhoz vezet. Azonban a propenil-brenzkatechin-30 taiono-alkoxi-metiléterek keverékét savanyítás által is felszabadíthatjuk, esetleg desztillálhatjuk és az ily módon kapott fenolétereket nátriumsóikká alakíthatjuk át, melyek azután egy vagy több izben al-35 kalmazott átkristályosítás stb. által elkülöníthetők. 1. Példa, 50 g. szafrolt autoklávban 200 g. 25%-os metilalkoholos kálilúggal 18—20 órán át 145—150°-ra hevítjük. Kihűlés után kevés vízzel felfogjuk, éterrel kiráz- 40 zuk, majd a vizes réteget savanyítjuk és belőle a kiváló terméket vízzel kivonjuk. Az éter kiűzése után adódó maradékot 15 mm.-es vákuumban desztilláljuk, ezután pedig 161—165° hőmérsékleten felforral- 45 juk. A párlat 19.4 részét 27 cm.3 15%-os nátronlúgban oldjuk és 50 cm.3 konc. konyhasóoldattal keverjük. Rövid ideig tartó állvahagyás után a kikristályosított fenolátot leszivatjuk, konc. konyhasó- 50 oldattal mossuk és vízben való újbóli feloldás és konyhasóoldattal való kisózás által tisztítjuk; ez a metoxi-i-eugenol nátriumsója; ebből savanyítás által 7 g. tiszta metoxi-i-eugenolt kapunk, mely a 55 benzoilezés alkalmával 92/94° olvadási hőmérséklettel bíró benzoatot szolgáltat. Aa anyalúgok tartalmazzák a szafrol többi hasítási termékeit, mindenekelőtt az azokban már dúsított metoxi-i-chavibetolt go nátriumsói alakjában. Az ily módon kapott i-eugenol, illetve i-chavibetolszármazékokat a törzsszabadalomban megadott 1 példa szerint vanillinné, illetve i-vanillinné alakítjuk át. 65 Az anyalúgban oldott nátriumsókat a törzsszabadalom szerinti eljárás alapján metilező szerekkel való kezelés és a keletkező terméknek savakkal való hevítése által i-eugenollá, ezt pedig vanillinné ala- 70 kítjuk át. Azonos módon azon termékből, mely az alkoximetilgyököt a propenilcsoporthoz képest m-helyzetben tartalmazza, i-chavibetolt, illetve i-vanillint nyerhetünk. Ha 75 azonban ezen izomert is i-eugenollá, illetve vanillinné kívánjuk átalakítani, erre a következő két mód adódik:
