96141. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino és N-alkilaminoalkilarilkarbinolok előállítására

Megjelent 1929. évi november hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 96141. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás aminő- és N-alkilaminoalkilarilkarbinolok előállítására. E. Merck cég1

Darmstadt. A bejelentés napja 1927. évi november hó 7-ike. Németországi elsőbbsége 1926. évi november hó 10-ike. Az arilaminoetansorozat a-ketonjainak és ezek homologjainak katalitos redukciójára eddig ismeretes eljárások (1. a 254.438. és 256.750. sz. német szab. leíráso-5 kat, valamint Mannich közleményét az Archiv d. Pharm. 253. köt. 283. oldalán) katalizátorul kizárólag a platincsoport fémjeit alkalmazzák kolloidális vagy egyéb finomeloszlású alakban. Azt a meg-10 lepő megfigyelést tettük, hogy az ismert hordozókra lecsapott nikkelkatalizátorok is igen jó termelési hányaddal ós gazdaságos módon lehetővé teszik a megfelelő szekundér alkoholokká való redukciót. 15 Ez a régebbi eljárásokkal szemben tetemes megtakarítást jelent drága anyagokban, mert műszaki célokra a platinsorozat fémjeivel való hidrálás csak kevés esetben gazdaságos. 20 Példák: 1. 46 g. w-N-metilaminoacetofenonbromhidrátot 500 cm3

vízben feloldunk, 10%-os, ismert hordozókra lecsapott nikkelkatalizátort adunk hozzá és hidrogén-25 nel rázzuk. Eközben pontosan 1 mol. hidrogén fogy el. A hidrálás befejezte után a reakcióelegyet alkáliával túltelítjük és éterrel kivonjuk. Az éter elpáro.logtatása után tiszta 77° olvadáspontú 30 feniletanolmetilamin marad vissza. 2. 34.2 g. w-aminoacetofenanklórhidrátot 250 cm3

vízben feloldunk és nikkelkatalizátor hozzáadása után kb. kb. 35°-on hidrogénnal rázzuk, mikor is az a keto-35 csoport redukciójára számított mennyiségű hidrogént veszi fel. Az 1. példa szerint leválasztott feniletanolamin 40°-on olvad. 3. 50 g. a-N-metilaminopropiofenonklórhidrátot, C6

Hg

-CO.CH (NH.CHS

) CHs

HCl 40 200 cm3

vízben és 200 cm3

alkoholban feloldunk és az oldatot az 1. példa szerint kezeljük tovább. Az oldószernek vákuumban való lepárolása után közvetlenül kikristályosodik a 40 g. a liietilaminoetil- 45 fenilkarbinol-klórhidrát, amely alkoholból való egyszerű átkristályosítás után 189.5°-on olvad meg. 4. 10.6 g.-o-dioxi- (o -N-metitaminoacetofenonklórhidrátot (<•> -metilaminoacetopi- 50 rokatechin-klórhidrátot) feloldunk 150 cm3

50%-os alkoholban, 10 g. 10%-os nikkel-horzsakőkatalizátort adunk hozzá és 30—40°-on hidrogénnel rázzuk. A kiindulási anyag eközben a kiszámított meny- 55 nyiségű hidrogént veszi fel. Az oldat szűrése és vákuumban való koncentrálása útján ammóniákkal kicsapjuk a raeém adrenalinbázist. A termelési hányad 6.6 g.— az elméleti 80%-a. 60 A hőmérséklet és a nyomás növelésével a fenti példák esetében a hidrálás időtartama lényegesen megrövidíthető. Szabadalmi igény: Eljárás aminő- és N-alkilaminoalkilaril- 65 karbinoloknak előállítására a megfelelő, az alifás mellékláncban bázisos gyökkel helyettesített ketonok katalitos hidrálása útján, azzal jellemezve, hogy az eddig használatos platincso- 70 port-katalizátorok helyett nikkelkatalizátorokat alkalmazunk. Palias nyomda, Budapest.