96099. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kéksav előálítására

Megjelent 1929. évi november hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 96099. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás kéksav előállítására. Dr. Frank R. Albert és Dr. Caro Nikodem vegyészek Berlin. A bejelentés napja 1927. évi december hó 13-ika. Németországi elsőbbsége 1926. évi december hó 17-ike. 5 10 Egész sorozata ismeretes oly javaslatoknak, hogy kéksavat az n. n. kéksavképző keverékekből, pld. ammóniák-szénoxid keverékéből állítsunk elő, még pedig vízlehasító kontaktusok behatása segélyével, mint a milyenek pld. a fémek (platina), főleg azonban a fémek oxidjai is, pld. a vasé, alumíniumé, ceriumé, thoriumé és ezek keverékéé. Ez eljárásoknak ipari foganatosítása alkalmával a hátrányok egész sorozata mu tatkozott, amelyek mindenekelőtt abban állnak, hogy az ammóniák, vagy a képző dött kéksav szétbomlott, vagy pedig ab 15 ban a zavarkeltésben mutatkoznak, hogy a szénoxid, a 2 CO = C + C02

egyenlet szerint, átváltozott. E hátrányok éppen magasabb hőfokoknál okozták a legtöbb zavart, amelyek az endothermás kéksav 20 képződési gyorsaságára, valamint képző dési sxílyára a legkedvezőbbek. Az új felismerés szerint az ammóniák szénoxid keverékek, folytonosan azonos kihasználással és lígy szétbomlás, mint 25 kötött nitrogénben való veszteség nélkül, kéksavvá alakíthatók, ha azokat veresizzásnál, tehát pld. 700—800° C-nál, földalkáliák és a magnézium oxidjai fölött, vagy oly vegyületek fölött vezetjük el, 30 amelyek hevített állapotukban az előbbiek oxidjait szolgáltatják. Ha pld. az ammóniák-szénoxid keveréket 2 : 8 arányban vesszük és az imént jelzett hőfoknál kalciumoxid fölött vezetjük el, akkor 35 könnyen elérjük, hogy az ammóniák, egyszeri átvezetésnél, egész .33.5%-ig terjedőleg alakul át kéksavvá. Az eljáráshoz közönséges, vagy felnövelt nyomást alkal mazhatunk. A reakció folyamán a földalkáliák és a 40 magnézium oxidjai azok cyanamidjaivá válnak. Megállapítottuk, hogy ezeket szintén a heterogen kontaktreakció szilárd fázisai gyanánt használhatjuk, úgyhogy ezen alkalmazott katalizátoroknak cyan- 45 amidokká való részleges vagy teljes átalakulása után, a reakció megszakítás nélkül tovább folyik. A mondott, földalkáliák, ill. a magnézium oxidjai, karbonátjai stb. helyett, közvetlenül azok cyanamidjait 50 vagy cyanamidtartalmú oxidjait, karbonátjait stb. is vehetjük. Végül megállapítottuk azt is, hogy nem vagyunk tiszta ammóniák-szénoxid-keverékekre utalva, hanem hogy kéksavnak a 55 megadott vegyületeken keresztül való előállításához technikai keverékeket is alkalmazhatunk, amelyek tehát egyéb gázokat is tartalmaznak, mint pld. hidrogént, nitrogént stb.-t. 60-Minthogy a megadott hőfokterjedelemben az ammóniáknak, a szénoxidnak, valamint a képződött kéksavnak szétbomlását, bizonyos fémeknek, ill. fémoxidoknak már csekély mennyiségei is katalizál- 65 ják, messzemenőleg gondoskodnunk kell arról, hogy azok se a gázkeverékben, se a betáplált adagokban, se a készülékekben ne legyenek jelen. Azokban a nagyságrendekben, amelyekben a mondott kata- 70 lizálók csiupán szerfölött nagy vesződséggel volnának eltávolíthatók, azok hatását a gáz vagy a szilárd fázisban külön, a bontókatalizátorok megmérgező anyagok hozzáadásával zárhatjuk ki, mint amelye- 75 nek pld. a szulfidvegyületek, vagy a víz, gőzformában, vagy természetes nedvesség képében. Az eljárás szerinti maradékgáz-