95878. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az m-aminoakridin bázikus niroszármazékainak előállítására

Megjelent 1929. évi november Iió 15-én. MAGYAR KIRÁLY! SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 95878. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás az ms-aminoakridin bázikns nitroszármazékainak előállítására. I. G. Farlbenindustrie Aktieng-esellschaft cég- M/m. Frankfurt. A bejelentés napja 1928. évi január hó 10 ike. Németországi elsőbbsége 1927. évi január hó 11-ike. Azt találtuk, hogy az ms-aminoakridinnek olyan nitroszármazékai, melyek vagy az ms-aminocsoportban vagy a magnak más, erre alkalmas substituen-5 seiben (pl. egy hidroxilcsoportban) valamely tetszőleges bázikus gyökkel vannak helyettesítve, az összes eddig ismert szerves vegyületeket kemoterápiái szempontból baktericid hatásuk tekintetében fe-10 lülmúlják. Ezen új vegyületeket azáltal kapjuk meg, hogy nitro-9-klórakridineket olyan bázisokkal hozunk cserebomlásba, melyek legalább két bázikus nitrogénatomot tar-ö ta.lma.znak, melyek egyike primér, illetve azáltal, hogy bázikus csoportokat tartalmazó nitro-9-klórakridint ammóniákkal vagy primer aminokkal cseTebomlásba hozunk. Az említett 9-klórakridi!0 nok helyett a megfelelő 9-alkoxiakridinokat is használhatjuk, illetve a reakciót ezeken, mint közbenső termékeken át vihetjük keresztül. Példák: 5 1. 6 rész 3-nitro-7-etoxi-9-klórakridinnek 25 rész fenolban való oldatához az emellett képződő 9-feniléter leválasztása nélkül, lassanként, kavarás és vízfürdőn való melegítés közben 2.3 rész as-dietil-0 etiléndiamint adunk. Körülbelül 1 óra hosszat tartó melegítés után a kihűlt ömlesztéket fölös 2n-natronlúgba öntjük, a rövid kavarás után megszilárduló bázist leszívatjuk, vízzel mossuk, még nedves állj lapotban aceonban oldjuk és az acetonos oldatot sósavval savanyítjuk. Ezáltal a vörös színű dihidroklóridot kapjuk, mely 3 mol. H2

0-t tartalmaz és szeszből való átkristályosítás után 245—246°-on bomlás mellett olvad. A diliidroklorid vízben 40 könnyen vöröses sárga színnel oldódik és az oldatból konyhasóval kisózható. 2. 6 rész 3-nitro-7-etoxi-9-klórakridint 25 rész fenolban oldva az 1. példában megadott módon 3 rész y-dietil-amino-[3 45 oxipriopilaminnal cserebomlásba hozunk. Kihűlés után az ömlesztőket 2n-natronlúgba öntjük. Az emellett először gyanta alakjában, rövid ideig tartó kavarás után azonban szilárd állapotban kapott 50 bázist a reakció mellékterméke gyanánt képződött kis mennyiségű nitroetoxiakridontól való elválasztás céljából meleg, higított ecetsavval vesszük fel és leszűrés után ammóniákkal újra kicsap- 55 juk. Higított alkoholból való átkristályosítás után a bázist vörös színű por alakjában kapjuk meg, mely 108°-on olvad, vízben oldhatatlan, míg savakban vöröses-sárga színnel könnyen oldódik. A bá- 60 zis dihidrokloridot képez, mely 5 H2

0-val kristályosodik és 226—227°-on olvad. 3. 15 rész 3-nitro-7-etoxi-9-klórakridint 60 rész fenolban feloldva vízfürdőn való melegítés és kavarás közben lassanként 65 11 g. N-dietil-N'-p-aminofeniletilén-diaminnal (melyet klóretildietilaminnak pnitranilinra vagy p-aminoacetanilidra való behatás és redukálás, illetve elszappanosítás útján a levegőn megsötétedő 70 sűrű olaj alakjában kaptunk) keverünk. Ezt követőleg még egy óra hosszat tovább melegítünk és kavarunk. Lehűlés után az ömlesztőket acetonnal hígítjuk és alkoholos sósavval savanyítjuk. Emel- 75 lett sötétvörös klór hidrát válik le, melyet leszívatunk és acetonnal mosunk. A