95856. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vízben nehhezen oldaható glikozidnak Adonis vernalis L-ből való előállítására

Megjelent évi 1929. november lió 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 95856. SZÁM. — IVli/2. OSZTÁLY. Eljárás vízben nehezen oldható glikozidnak adonis vernalis L.-bőI való előállítására. I\ Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég Basel (Svájc). Pótszabadalom a 93462. számú törzsszabadalomhoz. A bejelentés napja 1927. évi december hó 17-ike. Németországi elsőbbsége 1927. évi április hó 1-je. A 93462. számú törzsszabadalom szerint! eljárással rövid munkamenetben, jó termelési hányaddal és tiszta állapotban vízben könnyen oldható, igen hatásos glikozi-5 dot kaphatunk, ha drogkivonatokat adszorbeáló szerekkel, pl. szénnel keverünk, az adszorbeátot alkalmas oldószerekkel kivonatoljuk és a kivonatot víz alkalmazásával további tisztitásnak vetjük alá. 10 Azt találtuk már most, hogy a vizes és alkoholos drogkivonatokból az adszorbeáló szer még további, vízben oldható, hatásos glikozidot választ ki. Ha a glikozidadszorbeátnak megfelelő oldószerrel való kivo-15 natolásakor kapott maradékot éterrel vagy vízzel kezeljük, akkor sűrű, sötétbarna színű olaj marad oldatlanul vissza. Ha ezt az olajat ismét oldjuk és az oldatot olyan folyadékba visszük be, mely az oldó 20 szerrel vegyül és melyben a glikozid oldhatatlan, akkor a vízben nehezen oldható glikozid világosbarna színű por alakjában kicsapódik. További tisztítás céljából lehet ezt a terméket hígított alkoholban 25 oldani, az oldatot a szokásos módon ólomacetáttal és nátriumfoszfáttal kezelni ós az alkohol ledesztillálása után a vízből kivált glikozidot kloroformmal ismét feloldani. Az így nyert tisztított glikozid-30 oldatból a glikozidot petroléter hozzáadása által ismét kicsaphatjuk. A glikozidot kissé sárgásszínű por alakjában kapjuk, melynek hatásossága 200.000—250.000 F. D. A termék vízben igen nehezen, kloro-35 formban és alkoholban könnyen oldódik. Éterben és petroléterben oldhatatlan. A kapott glikozid savas jelleget mutat, amennyiben alkáliákban könnyen oldódik. Hígított ásványi savakkal való hidrolitikus hasítás után Fehling-féle oldatot re- 40 dukál. A Keiler-féle reakciónál a jégecet és a kénsav érintkezési zónájában barna színű szalag képződik, a jégecet pedig pompás kék színt nyer. A vízben könnyen oldódó glikozid a jégecetet halványzöldre 45 festi, maga pedig piros színű szalagot képez. Példa: 1 rész finomra vágott herba adonidis vernalis-t 15 rész 40%-os alkohollal kivonatolunk. Szűrés és kisajtolás után az 50 alkoholos kivonatot 0.5 rész adszorbeáló szénnel keverjük és a megszárított szénadszorbeátot forró kloroformmal kivonatoljuk. Ha most a kloroformot ledesztilláljuk, úgy barna, sűrű olaj marad vissza, 55 melyből vízzel és éterrel való kezelés által a vízben könnyen oldható glikozid, továbbá a hatástalan zsiradékanyagok eltávolíthatók. Az oldatlanul maradt részt kloroformmal felvesszük és a kloroform- 60 oldatot vízzel kirázzuk. A kloroformoldatot besűrítés után 5-szörös mennyiségű petroléter be visszük be, amikor is a glikozid szilárd állapotban kicsapódik. További tisztítás céljából utóbbit 50%-os 65 alkoholban oldjuk és az oldathoz annyi ólomacetátot adunk, míg többé csapadék nem képződik. Miután a fölös ólmot nátriumfoszfáttal eltávolítottuk, az így megtisztított alkoholos oldatot az alkoholtól 70 vakuumban megszabadítjuk. A glikozid mint olaj marad vissza. Ha ezt az olajat kloroformmal hozzuk össze és petroléterbe visszük be, kissé sárgásszínű, nem higroszkopikus port kapunk. 75