95841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzinidazolarsinsavak előállítására
Megjelent 1929. évi november hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 95841. SZÁM. — IYh/2. OSZTÁLY. Eljárás benzimidazolonarsinsavak előállítására. I. G. Farbeiiindustrie Aktiéiigesellschaft cég- M/m. Frankfurt. Pótszabadalom a 93103. számú törzsszabadalomhoz. A bejelentés napja 1927. évi október hó 25-ike Németországi elsőbbsége 1926. évi december hó £-ika. A 93103. számú törzsszabadalomban eljárás van ismertetve nitrogénben helyettesített benzimidazolonarsinsavak előállítására, mely abban áll, hogy alkilamino-o-5 aminő- vagy alkilénamino-o-aminobenzolarsinsavak oldataiba foszgént vezetünk be. Azt találtuk, hogy ugyanazon, terápiailag igen értékes vegyületeket kapjuk meg, 10 ha a nitrogénben alkil- vagy alkiléncsoport által helyettesített aminobenzimidazolokból kapott diazovegyíileteket arzénes savval cserebomlásra hozzuk és az így kapott oldatokból sav hozzáadása által a 15 benzimidazolonarsinsavakat leválasztjuk. Példák: 1. 163 g. l-amino-3.4-benz-(3-metil)-imidazolont (C. 1926, II, 2064) golyós malomban niíritoldattal (40%-os) és 300 cm3 víz-20 zel finoman összeorlünk és a kapott anyagot ezután jéggel való hűtés mellett 300 cm3 vízből és 208 cm3 koncentrált sósavból álló oldathoz adjuk. 150 g. arzénes savat 400 cm3 vízben é.s 25 126 cm3 (40° Bé.) nátronlúgban feloldunk, az oldathoz 30 g'. rézbronzot adunk és ezután a diazooldatot hozzáadjuk. Az alkalítást körülbelül 125 cma nátronlúg hozzáadásával tartjuk fenn. A reakció befejezte so után az oldatot állati szénnel derítjük és a szűrletből az arzénsavat sósav hozzáadása által kiválasztjuk. 2. 21 g. l-amino-3.4-benz-(4-N-etil)-benzimidazolont (O. P. 187°), melyet a meg-35 felelő nitrovegyület redukálása útján kaptunk (jégecetből sárga tűk alakjában, melyek 256°-on bomlás mellett olvadnak) 200 cm3 vízben és 33 g. koncentrált sósavban melegen feloldunk; az oldatot ezután lehűtjük és diazotáljuk. A diazooldatot 120 ^Q cm3 vízben feloldott 17 g. arzénes savból és 25 g. (40° Bé.) nátronlúgból álló oldathoz, melyhez kevés amoniákos rézoldatot adtunk, folytatjuk és az oldatot körülbelül 25 g. (40° Bé.) nátronlúg becsepegtetésé- 45 vei alkálikusan tartjuk. Mihelyt a, diazovegyületet már nem lehet kimutatni, sósavval lakmusszal kimutatható savanyú reakcióig savanyítunk, a kiválasztott gyantáról leszűrünk és a szűrletet kongo 50 savassá tesszük, amiáltal a 3.4-benz(4-N-etil)-imidazolonarsinsav kiválasztatik. A kiindulási anyagként szolgáló nitro benz-(N-etil)-imidazolont 2.4-dinitroklór- 55 benzolnak etilaminnal való átalakítása útján kapjuk meg. A képződő 2.4-dinitroetil-aminobenzolt (alkoholból sárga tűk, O. P. 119°) kénammoniummal részben a 4-nitro-2-amino-l-etilaminobenzollá (to- QQ luolból rubinvörös lapocskák, O. P. 138— 140°) redukáljuk és ezt a vegyületet foszgénnel a nitrobenz-(N-etil)-imidazolonná alakítjuk át. Hasonló módon kapjuk meg pl. propi 65 laminnal a megfelelő propilvegyületet. Szabadalmi igény: A 91103. számú szabadalomban védett, nitrogénben helyettesített benzimidazolonarsinsavak előállítására szolgáló 7 Q eljárásnak változata, azáltal jellemezve, hogy a nitrogénben alkil- vagy alkiléncsoportokkal helyettesített aini nobenzimidazolonokból kapott diazo vegyületeket arzénes savval cserebom 75 lásba hozzuk. I'alla3 nyomda. Budapest.
