95832. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fém cianamidok illetve ezeket tartalmazó keverékeknek előállítására
Megjelent 1929. évi november hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 95832. SZÁM. — IYh/1. OSZTÁLY. Eljárás fémcianamidoknak, illetve ezeket tartalmazó keverékeknek előállítására. Dr. Caro Nikodem titkos kormánytanácsos, tanár Berlin és Dr. Frank Albert R. vegyész Berlin-Halensee. A bejelentés napja 1927. évi október hó 21-ike. Németországi elsőbbsége 1926. évi október hó 23-ika. Nitrogénnek ammóniák alakjában a fémcianamidokból való lehasítása általában a következő egyenlet szerint történik: Men CNa + 3 H2 0 = Meu COs + 2NHS 5 és pedig főként oldatokban vagy nyomás alatt álló gőzzel oly hőmérsékleteken, melyek rendszerint 300° C. alatt vannak. Nem volt várható, hogy az egyenlet megfordítása sikerrel kecsegtetne és hogy ily 10 módon fémcianamidokat iparinak nevezhető mértékben és a nitrogén tekintetében némileg kvantitatív termelési hányaddal lehessen előállítani. Egy erre irányuló javaslat az alkalmazásra kerülő 15 karbonátoknak disszociációegyensúlya tekintetében oly kedvezőtlen, hogy eléggé nagy reakciósebesség mellett a kiindulási anyagnak és mindenekelőtt az ammóniáknak már időelőtti bomlása állapítható 20 meg. Ezen eljárással tényleg még a megadott feltételeknél kedvezően viselkedő fémcianamidok ipari előállítása sem sikerült. Azt a meglepő tapasztalatot tettük, 25 hogy az ipari célokra tekintetbe jövő fémek, mint a kalcium, magnézium, cink, de nem az alkálifémek cianamidjainak előállítása könnyen sikerül, ha ezen fémek karbonátjaira száraz ammoniákgázt nyo-30 más alatt nyugvó vagy áramló állapotban hagyunk behatni. Ezt várni nem lehetett, minthogy az endotermikus Meu COs -f 2NHS = Me»CN2 + 3Hs O— 50000 kai 35 képződési egyenlet a molekulaszámoknak balról jobbra való növekedése mellett megy végbe, tehát a legkisebb kényszer elve alapján a nyomás növekedténél balfelé visszafelé kellene lefolynia. Emellett szól a mésznitrogénnek ammóniákkal 40 nyomás alatt történő elszappanosítása is. Az MeIIC03 + 2NH3 rendszer nyomásállapotát egyébként nem kell kizárólag ammóniákkal előállítani, hanem erre a célra ammóniáknak a reakció szempontjá- 45 ból iners gázokkal, mint hidrogénnel vagy nitrogénnel vagy mindkettővel való keverékeit is alkalmazhatjuk. így pl. beváltak ammóniák képződéséhez vezető oly keverékek is, melyek már ammoniákot tartal- 50 maznak. Legkedvezőbb hőmérsékleti körzetnek általában az bizonyult, amelynél a komprimálatlan rendszerben a disszociációnyomás kevéssel egy atmoszféra alatt, 1 55 atmoszféránál vagy 1 atmoszféra felett van. Az alkalmazandó nyomás nagysága általában a hőmérséklet szerint igazodik oly értelemben, hogy oly hőmérsékleteknél, amelyeken a karbonátok disszociáció- 60 nyomása eléretett vagy meghaladtatott, a nyomásnak is magasabbnak kell lennie. Ugyancsak lényeges a nyomás szempontjából az ammóniák disszociációegyensúlyának helyzete is. Általában kedvező 65 műszaki hatást értünk el már 3—10 atmoszféra nyomáson is, de ennél magasabb nyomást is alkalmazhatunk. A leírt módon nagy százalékos fémcianamidokat, illetve oly keverékeket ka- 70 punk, melyek esetleg a kiindulásként használt fémnek kevés karbonátját vagy oxidját tartalmazzák. A kötött vagy újra kapott ammoniáknitrogén termelési hányada