95099. lajstromszámú szabadalom • Eljárás monokarbonsavak előállítására aldose-okból
vat szabaddá tesszük, a kivált klórkáliumkristályokat leválasztjuk és a savat mésztejjel neutralizáljuk. Néhány óra múlva a massza megmerevedik, a mikor is a 5 glukonsavas meszet leszivatjuk. A nyerstermék: 62 g. Forró vízből való egyszeri átkristályosítás révén a meszet tisztán kapjuk; elhamvasztásánál 13.51% CaO marad vissza. (0.2183 g 0.0295 g CaO-ot ad.) 10 Ez (CgHjjOj) 2 Ca = 13.03% CaO-ra van számítva. 2. példa: 60 g szőlőcukrot 250 g vízben feloldunk és azzal a mésztejjel keverjük, melyet 30.8 g égetett mésznek oltásánál 15 kapunk; a keverékhez még 3.5 g brómnátriumnak oldatát adagoljuk és abba jó hűtés és kavarás közben 24.5 g gázalakú klórt vezetünk be. Mihelyt az oxidálás megkezdődik, a hőmérséklet emelkedik, 20 melyet hűtés és a klóráramnak lassítása segélyével, 15° alatt kell tartanunk. Jódkáliumkeményítőpapír segélyével az oxidáló anyagot teljesen felemésztjük és azután 78 g nátriumsulfátnak oldatával a 25 meszet lecsapatjuk. Ennek megtörténtével a glukonsavas nátriumnak nyers oldatát besűrítjük, a nátriumsóból, a kiszámított mennyiségű sósavnak adagolása révén, a glukonsavat szabaddá tesszük és szirup-30 konsistenciára besűrítjük. A konyhasó eközben legnagyobb részben kiválik és azt szűréssel vagy centrifugálással az oldatból eltávolítjuk. Az így kapott koncentrált glukonsavoldatot úgy, mint az 1. pél-35 dánál, a mészsón eszközölt tisztítás révén további feldolgozásnak vetjük alá. 3. példa: 11.5 g égetett mágnéziát 200 cm3 vízzel három órán át gőzfürdőben hidratizálunk. Ezen pépből 20 cin3 -t hűtés 40 közben 2.6 g brómmal elkeverünk és a reakciókeveréket 30 g glukosénak 120 cin3 vízben készített jól hűtött oldatába öntjük. A mágnéziumhidroxidpépnek maradékába 10.7 g klórt vezetünk be, minek 45 megtörténtével ezen oldatot kis adagokban lassan és hűtés közben a cukoroldatba adagoljuk. Ha az egész oxidáló anyagot elhasználtuk, az oldatot vacuumban besűrítjük és a keletkezett (kb. 60 cm3 ) szi-50 rupot alapos kavarás közben kb. 1 liter (95%-os) alkoholba öntjük. A mágnéziumsó kiválik és egy éjjelen át tartó állatás után kristályosan megmerevedik. Súlya, leszámítva és alkohollal és étherrel megmosva, 55 22.7 g. A terméket forró hígított alkoholból átkristályosítjuk, amikor is a terméket forró vízben feloldjuk és forró alkohollal kezdődő zavarosodásig elkeverjük, kihűlésnél homályos kristályos masszák válnak le fehér kéreg alakjában. A tiszta só kristályvizét (kb. 3H2 0-t) még magas vacuumban 98° nál is csak igen lassan veszíti el. Elhamvasztásnál 10.11% MgO marad vissza (0.1988 g 0.0201 g-ot ad). Ez (CeHj A) ,Mg = 9.73% MgO-ra van szá- 6 mítva. 4. példa: 100 cin8 vízben feloldott 30 g galactoset alapos hűtés közben 2.6 g brómnak 15 cm3 mésztejben (1.5 g CaO) készített oldatával elkeverjük; ezután, mint az 7 előbbi példákban, 135 cm3 mésztejnek (13.5 g CaO) hypokloritoldatával, mely 11 g klórt vett fel, oxidáljuk. Az oxidálás beiejezte után az oldatot kb. 80 cma -re besűrítjük. Kihűlésnél a galaktonsavas mész- 7 nek már egy része kikristályosodik, melyet leszívathatunk. Az anyalúgból alkohollal abból még többet kicsapatunk. A só forró vízből jól átkristályosítható. A hozadék: 29.1 g átkristályosított só. Súly vesz- 8 tesség" 100°-nál magas vacuumban: 14.9% (=2mol. kristályvíz). Mésztartalom az elhamvasztásnál: 13.39% CaO (0.2412 g 0.0323 g CaO-ot ad). Ez (C6 Hn OT ) 2 Ca = 13.03% CaO-ra van számítva. 8 5. példa: 180 g tejcukornak 1 liter vízben készített oldatát 6.3 g jódnak 23 cm3 mésztejben készített oldatával elkeverjük, mely utóbbi 2.3 g CaO-ot tartalmaz. Ezen csekély mennyiségű jód által bevezetett 9 oxidálást 33.6 g klórnak 440 cm3 mésztejben készített hypokloritoldatával folytatjuk, mely utóbbi 44 g CaO-ot tartalmaz. A csak kissé zavaros oldatot besűrítjük és az oxidálási terméket alkohollal kicsapat- 9 juk, mely termék forró vízből alkoholadagolásra finom, tiszta, szilárd kérgeket képező kristályokban válik ki. Hozadék: 146 g" kétszer átkristályosított só, mely laktobionsavas kalciumnak és klórkalcium- 1 nak kettős sója. A kristályok kristályoldószerüket még magas vacuumban 100— 105°-nál is igen lassan vesztik el. A súlyveszteség 20 órai száradás után 11.98%. Az ekként szárított készítmény 9.33% kai- 1 ciumot (0.2111 g 0.0669 g CaS04 -t ad) és 8.28% klórt tartalmaz (0.2318 g 0.0776 g AgCl-ot ad). Ez Cl ,H»1 01 2 )2 Ca.CaCl,= 9.26% Ca-ra és 8.19%" Cl-ra van számítva. Maltosenak oxidálása hypoklorittal ha- 1 sonló módon történik. Az irodalomból ismeretes egy eljárás, mely szerint a cukoroldatot, a cukrok oxidálásának régi módszeréhez hasonló módon, ' szabad brómmal kb. aecpi i valens j brómkalcium jelenlétében klórral kezeljük. Az ezen reakciónál fellépő szabad haló-
