94596. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ecetsav előállítására acetylénből

de egyúttal a katalysátorokul használt higanysók élettartamát is meghosszabbítja. A kitermelés növelése és a higanysók 5 intenziv kihasználása érdekében 50° C-nál magasabb hőiokok alkalmazását az acetaldehydnek ecetsavvá való oxydálása, folyamán is gondosan kerülni kellett és ezért az eljárást úgy képeztük ki, hogy 10 a hydratátios termék oxydátioja magaban az elnyelető-folyadékban, 50° C alatti hőfokokon legyen eszközölhető. E célból oly oxygén-átvívőkről kellett gondoskodni, melyek a higanysókra semmiféle 15 káros hatást nem gyakorolnak és emelyek másrészt a primer hydratátios termék elgyantásodását is meggátolják. Higanysókkal ellátott jégecetes közegben, oxygén-átvivők távollétében a fel-20 használt acetylénmeinnyiségnek legfel jebb 30%-át sikerült közvetlenül ecetsavvá alakítani. Gyakorlatilag ép oly hatástalanoknak bizonyultak a különböző szabadalmi leírásokban felsorolt 25 ólom-, réz-, kobalt-, nikkel-, vas-, alumínium-, króm-, mangán- és alkálisók. Egyedül a Grünstein által ajánlott vanádium pento'xyd alkalmazása mellett sikerült az acetylént 50%-ot meghaladó kitermelési 30 hányaddal közvetlenül ecetsavvá oxydálni, de az elnyeletö folyadékban ez esetben is már aránylag rövid idő múlva higany-iszap leválását észleltük. Egészen új műszaki hatást figyeltünk meg, midőn 35 a higanysókkal ellátott jégecetbe 5—10%nyi celullózt kevertünk. Sima, egyenletes, normális lefolyású acetylén — elnyeletés mellett csaknem elméleti ecetsav — kitermelést tudtunk elérni. Mellékreakciók 40 sem a hydratátiónak, sem az oxydációnál nem mutatkoztak. Gyantásodás nem állt be és a higanysók hatásfoka hosszú használat után sem csökkent. A cellulóz, amellett hogy a fentiekben vázolt mun-45 karend követése esetén oxygén-átvivő sajátságát rendkívül hosszú ideig megőrzi, messzemenően védi a higanysókaf azáltal, hogy minden mellékreakcióterntéket absorbeál. Époly kitűnő műszaki 50 hatást értünk el, midőn a cellulózt nitrogénáramban hevített és magasnyomású vízgőzzel aktivált szálas növényi anyagokkal, mint pl. fűrészporral, faliszttel, szalmával, stb. stb. helyettesítettük. 55 Az új eljárás előnyeit az alábbiakban foglalhatjuk össze: a) Higanysókkal ellátott, csupán az elméletileg szükséges vízmennyiséget tartalmazó jégecetes közegben, cellulóz v. más, megfelelően aktivált növényi anya- 60 gok jelenlétében az acetylén 50° C alatti hőfokokon is közvetlenül, egyetlenegy munkafolyamatban ecetsavvá alakítható. b) az aoetyldehyd költséges elkülöní tése, nemkülönben fémsók alkalmazása 65 teljesen feleslegessé válik. c) A hydratátios katalysátorok hatásfoka emelkedik és élettartama meghoszszabbodik. d) Energiamegtakarítást érünk el az- 70 által, hogy a nagyfelületű növényi anyagok a nehéz és könnyen a reakcióedény fenekére sülyedő higanysókat suspendálják és már mérsékelt keverés mellett is élénk acetylén-elnyeletést tesznek lehe- 75 tővé. e) Az alacsony hőfok alkalmazása, az említett növényi anyagoknak egyrészt a hiiganysókra, másrészt a primér aldehydvegyületre gyakorolt kedvező befolyásá- 80 val szoros kapcsolatban kitűnő kitermelést eredményez. f) Az egyszerű gyakorlati kivitel lehetősége csökkenti a beruházást, az anyagköltségeket, az energiafogyasztást, a 85 munkabéreket és nagymértékben emeli az üzembiztonságot. Példák: 1. 97 g 96%-os ecetsav, 3 g higanysulfát és 5 g cellulóz keverékébe 35—40° C hőmérséklet és állandó keverés 90 mellett 3.28 g mennyiségű 26 :16 súly arányú acetylén-oxygén-keveréket vezetünk. A fenti gázmennyiség elnyeletése után 1.5 g erjedési ecetet adunk az elnyelető folyadékhoz, mire újabb 3.23 g 95 gázkeveréket nyelethetünk el. A folyamatot folytonossá tehetjük azáltal, hogy az erjedési ecetet is folytonosan adagoljuk. A képződött ecetsavmennyiséget a reakcióedényből időnként vagy állandóan 100 lecsapoljuk, ügyel ve arra, hogy az elnyeletőfolyadék mennyisége közelítőleg ugyanaz maradjon. Ilymódon 96—98%-os ecetsavhoz jutunk, mely egyszeri rektifikálás után minden követelménynek meg 105 felel. 2. 100 g 96%-os ecetsav, 5 g higanyszulfát és 6 g-nyi mennyiségű nitrogénárambam hevített és vízgőzzel aktivált keményfafűrészpor keverékébe 40° C hő no mérséklet és folytonos keverés mellett előbb cca 2 g acetylént, majd 1.23 g oxygént vezetünk. A váltakozó gáz bevezetést tetszésszerinti ideig folytathatjuk, ha az elhasznált vizet a bevezetett acetylén- 115 liez képest molekuláris arányú vízmeny-