94286. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a metaaminobenzoesavésterek könnyen oldható vegyületeinek előállítására
phylsulfosavas sóinak gyógyászati alkalmazására különösen kedvező tulajdonságok egyáltalán nem voltak előreláthatok. Már közelrokon vegyület, pl. a methan-5 sulfonsavas p-aminobenzoesavaethylester, vizes oldatban szobahőmérsékletnél hydrolyticus bomlást mutat. Ha 2.0 g p - aminobenzoesav-aethylester-methansulfonatot 10 cm3 vízzel keverünk, akkor 10 nem kapunk tiszta oldatot; a fel nem oldott anyag, kb. 0.2 g, leszűrés után tiszta p - amiinobenzoesavaethylesternek, tehát 90—91° olv. p.-tal bíró szabad hasisnak bizonyul, míg a leszűrt oldat a kongo-15 papírt sötétkékre festi. A megfelelő metavegyületnek vizes oldata, ezzel ellentétben, teljesen tiszta marad és a kongopapírt csak halvány ibolyaszínűre festi; a metavegyületnek kevésbbé savanyú 20 reactiója a vegyületnek alkalmazása szempontjából természetesen előnyös. Másrészt más sulfosavaknak sói m-aminobenzoesavesterekkel, mint amilyen pl. az m-ammobeuzoesavaeithylesternek toluol -25 sulfonatja (melynek corrigáit olv. p.-ja 169—170°; találtatott N=4.14%, 0.1996 g elhasznált anyag, 5.90 cm: i l/10nH2 S04 Kjeldahl szerint, kiigazítva N=4.Í5%) hideg vízben csak csekély oldhatóságot á0 mutattak. A 76372. számú svájci szabadalomban az m-aminobenzoesavaethylesternek orthophosphatja van leírva; azonban ezen só is vízben csak nagyon nehezen és némely célra nem eléggé oldódik 35 és a nyelven kezdetben kellemetlen égető érzést okoz. A megfelelő methan- vagy aethansulfonat igen könnyen oldódik és a nyelven, csak igen rövid ideig tartó savanyú íz után, kisebb mennyiségekben 40 is azonnal erős érzéstelenítést létesít. Egyrészt az m-aminobenzoesavestereknek és másrészt az aliphaticus sulfosavaknak különleges combinatiójából, amint az éppen megállapíttatott, eddigelé ismeret-45 len, szépen kristályosodó, nem hygroskopicus, de igen könnyen oldódó és vizes oldatban főzéssel szemben is állandó vegyületekhez jutottunk, melyek ezen a téren kétségtelenül műszaki haladást 50 jelentenek. 1. példa: 5 rész absolut alkoholban oldott 5 rész m-aminobenzoesavaethylestert és 6 rész absolut alkoholban feloldott 2.9 rész methansulfosavat rázás közben egye-55 sitiink. A neutralisatios hő révén felmelegített keverékhez kétszeres térfogatnyi eeetestert adunk, a keveréket gyorsan megszűrjük és kihűlni hagyjuk, amikor is az m-aminobeiizoesav-aethylestermethansulfonat, csaknem teljesen, kris- tj( tályokban kiválik. Tisztítás céljából a sót kevés forró alkoholban feloldjuk, kétszeres térfogatú ecetesterrel keverjük és megszűrjük. Kihűlésnél a só tisztán kikristályosodik. 6: Az m-aminobenzoesavaethylesternek új sója finom, összekuszált tűket képez, melyeknek corrigált olv. p.-ja 149—150°. Ezen só vízben igen könnyen oldódik; 20° C-nál 1 g-ot 0.8 cm3 víz simán felvesz; 7( vizes oldata kék lakmuspapírt vörösre, kongopapírt azonban csak halvány ibolyaszínűre fest. Az m-amiinabenzoiesavaetbylester-methiansulfonat vizes oldatban még hosszabb ideig tartó főzésnél sem 11 hydrolisáltatik. Analysisek: 0.3185 g. neutralisált (Kjeldahl) 11.9 cnr l/10nH.,S04 , 0.2940 g. "neutralisá.lt 10.8 cm3 l/10nH2 S04 8( C1 0 H1 5 O-, ns kiszámítva N ^5.36; találtatott 5.24; 5.15%. 2. példa: 5 rész m-aminobenzoesavaethylestert úgy, mint az 1. példában leírtuk, 3.3 rész aethansulfosavval egyesi- 8f tünk. Az m-aminobenzoesav-aethylesteraethansul-fonatnak kiválasztását és tisztítását az 1. példában megadott módon végezzük. Az új só, alkoholnak és ecetes ternek keverékéből átkristályosítva, hosszú, finom tűket képez. Vízben ugyancsak könnyen oldódik és corrigált 149—149.5°-nál olvad. (Az 1. példa, szerinti termékkel létesített keveréknek corrigált oly p.-ja 145—145.5" 9? között fekszik.) Az m-aminobenzoesav aethylester-aethansulfonatnak vizes oldata a kék lakmuspapírt vörösre, a kongopapírt. azonban csak halvány ibolyaszínűre festi. 1( Analysisek: 0.3210 g. neutralisált (Kjeldahl) 11.7 cm' 1/10H„S04 0.3063 g. neutralisált. (Kjeldahl) 11.0 cm3 l/10nH2 S04 1( Cn H1 7 0- ns kiszámítva N = 5.13; találtatott 5.11; 5.03%. 3. példa: 6 rész m-aminobenzoesav-npropylestert az 1. példában megadott módon 3.2 rész ímethiansulfosavval egyesi- ÍJ tünk. Az ekként kapott m-aminobenzoesav-n-propylesfer-matiliiansulfonatnak kiválasztását éis megtisztítását ugyancsak az 1. példában megadott módon végezzük. Az új só, alkoholnak és ecetesternek ke- 11
