93669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás thiazolok előállítására

Megjelent 193Q. évi március hó 228-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 93669. SZÁM. — IVh/1. (Xl/b.) OSZTÁLY. Eljárás thiazolok előállítására. The Goodyear Tire & Rubber Company Akron (Ohio állam, É. A. E. Á.). A bejelentés napja 1926. évi november hó 30-ika. A találmány th iázol ok nal<, illetve merkaptothiazoloknak, különösen ezen anyagok azon csoportjának előállítására vonatkozik, melyek arilcsoportot vagy m-5 nek valamely helyettesített származékát tartalmazzák. A találmány tárgya új eljárás ezeknek a vegyületeknek előállítására. Az eljárás lényege abban van, hogy 10 orto-nitro-haloid vegyületeket oldható bázisos hidroszulfiddal, mint pl. nátriumvagy ammoniumszármazékokkal, széndiszulfid és kénhidrogén jelenlétében redukálunk. 15 Ismeretes, hogy a merkaptobenzothiazoloknak és ezek számos származékának kaucsuk vulkanizálásánál előnyös akoeleráló hatásuk van. Eddig is sokat állítottak elő ós adagoltak a kaucsuk elegyek-20 hez, melyek közül főként a 2-merkaptobenziothiazolt, 2-merkaipto-4-metil-benzothiaziolt, 2-merkapto-4-metilthiazolt, 2-merkapto-4-fenilthiazolt stb. említjük meg. E származékok előállítására több mód-25 szer ismeretes; pl. valamely helyettesített thiokarbamid:nak nyomás alatt kénnel való kezelése, vagy valamely arilamirmak, széndiszulfiddal és kénnel való reakcióba hozatala. A jelen eljárás előnye, hogy 30 olcsó nyersanyagokat használ fel és kevés, illetve nem költséges l>erendezést igényel a reakció vég bemen ételén e k biztosítására, Ezenkívül jó termelési hányadot érünk el vele még akkor is, ha aránylag alacsony 35 hőmérsékleten hajtjuk végre a reakciót, továbbá költséges oldószerek használatának mellőzésével vizes oldatokat alkalmazhatunk. A találmány lényegének magyarázatául a 2-merkapto-benzothiazol előállítását is- 40 mertetjük: 100 rész orto-nitro-klór-benzolt 250 rész nátriumisziulfid oly vizes oldatában szuszpendálunk, melyet előzőleg kénhidrogénnel telítettünk. Az elegyet kissé felmelegítjük ós az oldatom széndisziulfld- 45 dal telített kénhidrogéngázt vezetünk keresztül. Ha a reakciót atmoszferikus nyomáson és 60—90° C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, 90% termelési hányadot érünk el. Azonban a reakcióidő Csökken- 50 tése céljából a gázalakú anyagokat alkalmazhatjuk magasabb nyomáson, mely egészen 20 atmoszféráig terjedhet és magasabb hőmérsékleten, mely a 150° C-t esetleg meghaladhatja. Ez utóbbi esetben a 55 termelési hányad valamivel csökken, ellenbein lényegesen megrövidül a reakció tökéletes lefolyására szükségelt idő. Ezután a reakció elegyet vízgőzdesztilláoiónak vetjük alá, a nemkívánatos mellék- 60 termékek és nyersanyagok eltávolítására és a maradékot niegsavanyítjuk. Az így képződött csapadékalakú termék aránylag tiszta, de híg alkálival kivonva és újból lecsapva, még tisztább merkaptánt ka- 65 punk. Noha a fenti példáiban a széndiszulíldot a kénhidrogénnel együtt adagoljuk, ez nem okvetlenül szükséges, hanem aizt folyadék alakjában is hozzáadhatjuk. To- 70 vábbá magától értetődik, hogy noha a nátriumszulfidot neveztük meg, bármely oldható bázisos szulfid vagy hidrosziulfid