93666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orgános arzeno vegyületek előállítsára
Megjelent 193Q. évi március hó 228-én. MAGYAR KIRÁLYI jHHE SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 93666. SZÁM. — IVH/2. OSZTÁLY. Eljárás orgános arsenovegyületek előállítására. Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vorm. Roessler cég1 Frankfurt a/M. mint Dr. Binz Arthur tanár Berlin és Dr. Ilatli Curt tanár Rangsdorf jogutódja. A bejelentés napja 1926. évi julius hó 1-je. Németországi elsőbbsége 1925. évi julius hó 22-ike. A találmány orgános arzenovegyületek előállítására vonatkozik, az R, — As == SsS = H2 általános képletű arzineknek az R, — As = 0 általános képletű arzinoxi-5 dokkal, illetve R, — As = Cl2 képletű arzinhalogenürekkel. való kondenzációja útján. Efféle kondenzációk végrehajtásánál azt tapasztalták, hogy a termelési hányadok 10 lényegesen az elméleti alatt maradnak. Kísérleteink arra az eredményre vezettek, hogy a reakciót a kondenzálást elősegítő szerek adagolásával oly mértékben befolyásolhatjuk, hogy a termelési há-15 nyadok az elméletit megközelítik. A kondenzálást elősegítő szerek gyanánt csekély mennyiségű redukálószerek, mint pl. hipofoszforossav és alkalihipofoszfitek jönnek tekintetbe. A használt kondenzáló-20 szer csekély mennyisége bizonyítja, hogy ennek hatása nem fogható fel az illető arzenovegyületté való redukció gyanánt. Az eljárás egyaránt alkalmas az aromás, heterociklusos és alifás sorozat szim-25 metriás és asszimetriás arzenovegyületeinek továbbá oly vegyes arzenovegyületek előállítására, amelyek az említett sorozatok különböző maradékait tartalmazzák. 30 Példák: 1. 12 g 3-nitro-4-oxifenilarzinsavat cinkkel és sósavval 3-amino-4-oxifenilarzinná redukálunk. A cinkiszap leszűrése után a szűrletet keverés közben 10 g 2-oxipiri-35 din-5-diklorarzinklóhidrát vizes oldatába öntjük. Kondenzálószer gyanánt 3 g nátriumhipoifoszfitot adagolunk. Az arzenovegyület sárga színű csapadék alakjában válik ki, amelyet sósavval, alkohollal és étherrel mosunk. A termelési hányad 40 megközelítőleg kvantitatív. 2. 21.1 g p-aminofenilarzinsavat 30 cm3 vízben és 150 cm3 koncentrált sósavban oldunk és 70 g cinkporral redukálunk. A p-aminofenilarzinnak a kivált cink- í5 iszaptól megszabadított oldatát keverés közben 24 g 2-oxipiridin-5-diklórarzinnak 500 g vízben és 100 cm3 koncentrált sósavban való oldatához adjuk. Kondenzálószer gyanánt 15 g szilárd nátrium- 50 hipofoszfitot adagolunk. Körülbelül egy óra hosszant tartó kavarás után az egészet szűrjük és a csapadékot vízzel mossuk. A 2-oxipiridin-5-arzeno-5-aminobenzol termelési hányada 90%. 55 3. 21.7 g arzanilsavat 300 cm3 vízben és 150 cm3 sósavban oldunk és 70 cinkporral redukálunk. Az arzinnak iszűrés után kapott oldatát olyan oldatba visszük be, amelyet 23.3 g 3-nitro-4-oxifenilarzinsav- 60 nak 200 cm3 vízben s 35 cm3 sósavban kénessav segítségével való redukciója útján kaptunk. Kondenzálószer gyanánt 15 g nátriumhipofoszfitot adunk hozzá. Körülbelül egy óra hosszant tartó kava- 65 rás után az egészet szűrjük és a csapadékot vízzel mossuk. A 4-aminobenzo-larzeno-3-amino-4-oxibenzol termelési hányada 90%. 4. 24.6 g benzarzinsavnak 400 cm3 víz- 70 ben ós 70 cm3 sósavban való oldatához 6 g jódkáliumot adunk és ezután kb. hat óra hosszant kénessavat vezetünk be. A redukció befejeztével a kénessav eltávo-
