93457. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egy vagy több alkilin- csoportot tartalmazó altatószeerek előállítására
Megjelent 1930. évi március lio 205-én. MAGYAR KIRÁLYI sí^BS SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 93457. szám. — ivh/2. osztály. Eljárás egy vagy több alkilincsoportot tartalmazó altatószerek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengresellschaft Frankfurt a/M.. A bejelentés napja 1926. évi december hó 22-ike. A dietilbarbitursavnak Fischer Emil által való felfedezése óta gyakran és részben sikerrel megkísérelték ,a barbitursavgyűrű ötös helyzetében álló alkilcsoportok 5 variálását. így pl. az etilcsoportokat részint a fenil- és ciklohexilcsoporttal, részint magasabbrendű alkilcsoportokkal helyettesítették. Az utóbbi években jó hatású barbitursavakat állítottak, elő, me-10 lyekbem egy alkilcsoport és egy alkiléncsoport van, pl. az isopropilallilbarbitursavat és az isopropilbrómpropenilbarbitursavat. Az ezen a téren végzett számos munkálat ellenére, mindeddig nem vált 15 ismeretessé oly altatószer, mely egy alkilt hármas kötésben tartalmazna. En nek oka valószínűleg abban rejlik, hogy attól tartottak, hogy hármas kötésű gyöknek alkinolok eszterei, pl. propargilbromid és 20 egyebek segélyével való bevezetésénél az ilyen testek ismert reakcióképessége folytán nem kívánatos mellékreakciók következnek be. Ezenkívül a kutatókat az ilyen vegyületek szintézisétől az is elriasztotta, 25 hogy számos hármas kötésű test tudvalevőleg mérges hatású. Ezzel szeimben már most azt a megfigyelést tettük, hogy kiváló altató hatású vegyületeket kapunk, ha az altatószierek elő-30 állításánál szokásos alkiláló eljárásoknál a telített alkoholok esztereit teljesen vagy részben az alkinolok esztereivel helyettesítjük. Ha pl. mon oal kilma Ion es z te • rekből indulunk ki, akkor alkilalkinil-35 maionesztereket kapunk, melyek karbamiddal és ailkilátokkal a megfelelő barbitn rsa.vvegy öletekké alakíthatók át. Ugyanilyen vegyületeket kapunk, ha az említett eszterekkei a monoalkilbarbitursavas sókra 40 hatunk. Ha feinilcianaioetamidokból indulunk ki, akkor a megfelelő reakció eredményeként fenilalkinilcianaoetaimidokat kapunk, melyek hipohalogenitekkel a megfelelő hidantoinvegyületeket adják. Ezen eljárással továbbá alkenil- vagy alkinil- 45 csoportot tartalmazó vegyületeket is állíthatunk elő. Beható fiziológiai vizsgálatok azt mutatták, hogy az új vegyületek kiválóan erős hatású altatószereket szolgáltatnak, 50 Az elalvás igen gyorsan bekövetkezik ós emellett nem lépnek fel a legkisebb szimptomák sem, melyekből intoxikációkra lehetne következtetni. Bágyadtság, kábultság vagy egyéb káros utóhatások nem 55 voltak megfigyelhetők. Példák: 1. 17 g isopropilbarbitursavat 11.3 g 35% töménységű koncentrált nátronlúgban és 60 g 50%-os alkoholban feloldunk, ezt követőleg 12 g 3—brómpropin 60 (l)-et adunk hozzá és az egészet 5 óra hosszat főzzük. Ezt követőleg az alkoholt ledesztilláljuk és a maradékhoz vizet adunk. A kiválasztott isopropilpropargilbarbitursavat leszívatjuk, megmossuk és 65 vízből átkristályosítjuk. A kapott anyag 1.65 °-on olvad és éterben, alkoholban, valamint forró vízben könnyen oldódik. A vegyület permanganátot azonnal színtelenít. 70 Ha a butin-2-ol brómhidrogénsavas eszterébői indulunk ki (lásd Ber. 51. kötet. 383. oldal), melyet butinolból brómhidrogén savval kaptunk, akkor ugyanezen eljárással az isopropilmetilpropargilbarbi- 75 tursiavat kapjuk meg. 2. 41 g isopropilbarbitursavat a kiszámított mennyiségű 5%-os nátromlúgban feloldunk és 160 cm3 alkoholban feloldott 39 g isopropenilpropargilbromidot adunk 8*"
