93103. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benziminsaolorsinsavak előállítására
Megjelent li)3Q. évi április hó 1-én. • MAGTAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 93103. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás benzimidazolonarsinsavak előállítására. I. G. Farbenindustrie A.-G. Frankfurt a/m., mint a Farbwerke vorm. Meister Lucius & Brüning1 höchsti cégr jogutódja. A bejelentés napja 1926. évi julias hó 26-ika. Németországi elsőbbsége 1925. évi julius hó 31-ike. Ha foszgént o-diaminobenzolarsinsavakra hagyunk behatni, akkor benzimidazolonarsinsavakat kapunk, így pl. 3.4-diaininobenzolarsinsavból a 3.4-benzimidazolo-5 narsinsavat: NH CO 1 I J NH AsOs H2 Ez a sav az orvosi gyakorlatban használatos, eddig ismert aromás arsinsavaktól terápiai hatása tekintetében csak ke-10 véssé tér el. Azt találtuk már most, hogy ezen savnak homologjai és alkilszármazékai jóval kedvezőbb terápiai indexxel bírnak. Ezt előre látni nem lehetett, mert Bertheim 15 (Beriehte 45. kötet, 2135 oldal) Leupold F. és mások kísérletei alapján azt közli, hogy a 4-dimetilamino-fenil-arsinsav és a 4-amino-3-metil-fenilarsinsav terápiailag kevésbbé hatásosak, mint a p-arsanilsav. 20 Hasonló tapasztalatokat tettek festőanyagoknál is és ebből azt az általános következtetést vonták le, hogy metilcsoportok hozzájárulása a terápiai hatást rontja. Ezzel ellentétben az itt ismertetett sa-25 vak jobban hatnak, mint a nem helyettesített 3-4-benzimidazolonarsinsav. Példa: 11.6 súlyrész 3-amino-4-metilaminobenzolarsinsavat, melyet a megfelelő nitrosav redukálása útján kaptunk (lásd Bert- 30 heim, Ber, 1911, 3095 oldal, illetve Bauer, Ber. 1915, 517. oldal) 210 térfogatrész 2/n nátriumacetátoldatban feloldunk és az oldatba kavarás közben foszgént vezetünk be, amikor is a benz-(4-metil)-imidazolo- 35 narsinsav kristályosan leválik. A savat vízzel mossuk és vízből átkristályosítjuk, vagy tisztítás céljából hígított nátronlúgban feloldjuk és sósavval iijra kicsapjuk. 40 Hasonló módon 3-nitro-4-klórbenzolarsinsavból vagy 3-klór-4-nitrobenzolarsinsavból (melyeket Bart szerint 3-klór-4-nitranilin arsenezése útján kaptunk) pl. etilaminnal, propilaminnal, allilaminnal, ben- 45 zilaminnal végzett cserebomlás, a nitrocsoport rákövetkező redukálása és a reakcióterinéknek foszgénnel való kezelése útján a megfelelő homolog vagy alkilensubstituált benzimidazolonarsinsavakat 50 kapjuk, pl. a 3.4-benz-(4-propil)-imidazolonarsinsavat, mely vízben meglehetősen nehezen oldódik, metilalkoholban oldható, acetonban oldhatalan, O.P.>280°, 55 a 3.4.-benz-(4-allil)-imidazolonarsinsavat, mely vízből átkristályosítható, acetonban oldhatatlan, faszeszben oldható, O.P.>280°, a 3.4.-benz-(4-benzil)-imidazolonarsinsavat,
