92855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás chinolinszármazékok előállítására
— 2 — razinnel való cserebomlása útján a sósavas 2 - stiril - 4 - fenil-hidrazinchinolint sárga, por alakjában kapjuk meg. Ezen vegyületből 1 részt tízszeres mennyiségű 5 80%-os ecetsavval keverünk össze es 60—70°-on lassanként 1 rész oinkport adunk hozzá. A sárga Íenilhidrazinovegyület több óra hosszat tartó kavarás után oldatba megy át. A vízzel hígított és 10 azután megszűrt oldatból a 2-stiril-4-amino-chinolint ammóniákkal csapjuk ki. A vegyületet tisztítás céljából liigított ecetsavból mégegyszer átoldjuk, azután ammóniákkal kicsapjuk és alkoholból kilő kristályosítjuk (Op. 173—175°). 5. Azonos módon 2-stiril-4-klór-6-etoxichinolinból fenilhidrazinnal való cserebomlás útján 2-stiiúl-4-feaiil-hidrazino-6-etoxichinolin állítható elő, mely reduká-20 iás útján 2-stiril-4-aminoi -6-etoxicihinolinná alakul át, mely azonos azzal a vegyülettel, melyet a 2. példa értelmében kaptunk. 6. A J3-nafto-py-2-stiril-4-aminocliinolin f^l NH3 25 /\/~ C H = C H - C «H « N keletkeziik, ha (2-nafto-py-2-stiril-4-klórchinolint 4 órán át alkoholos ammóniákkal 190°-ra hevítünk. A beszárított csőtartalmat igen hígított sósavval ismétel-30 ten kiíőzzük. Kihűlésnél az új bázisnak gyengén sárgára festett klórhidrát ja válik ki a kivonatokból. Ez a klórhidrát hideg vízben rendkívül kevéssé, forró vízben valamivel jobban oldódik. A belőle 35 kapott bázis alkoholból való átoldásnál 226—227°-on olvad. A kiindulási anyag gyanánt használt |3-nafto-py-2-stiril-4-klórchinolin pl. következőkép állítható elő: 40 [}-nafto-py-4-klór-2-metilchinolint, melyet az oxivegyületnek (lásd Conrad, Ber. 21. 1888., 532. oldal) foszforoxikloriddal való főzése útján állítottunk elő és mely alkoholból átkristályosítva 200°-on olvad 45 (bázis) benzaldehiddel kevés Zn CU hozzáadása mellett 130°-on kondenzálunk. A mindig mellékesen képződő zöld színű kondenzációs terméket azáltal választjuk külön, hogy az ömleszték kloroformos 50 kivonatához alkoholos sósavat adunk és a stirilvegyület klór hidrát ját acetonnal kicsapjuk. Ez a klórhidrát tojássárga színű. A szokásos módon a sósavas sóból kapott bázis, a [i-nafto-py-2-stiril-4-klórchinolin, melynek képlete 55 / \ I I Cl \./ \/'4 \ X/X/- C H = G H — C0 HS N alkoholból és acetonból való átoldás után 128°-on olvad. Oldata gyengén kékes iboly á;n 1 luor e s zká 1. 7. 4-amino-6-etoxi-4-metil-ohinolin (elő- g0 állítva 5 rész 4-klór-6-etoxi-2-metilchinolinnak, Op. 80° 20 rész alkoholos ammoniákoldattal mintegy 200°-ra való, 6 órán át tartó hevítése és a kapott 4-aminovegyületnek alkoholból való átoldása út- 65 ján, Op. 195°) ós m-nitrobenzaldehid equimolekuláris mennyiségeit jégecetben, ke vés cinkklorid hozzáadása után 3 órán át kavarás közben 140—150° hőmérsékletein tartjuk. Ezen idő alatt a keverék meg- 70 szilárdul A sárga kristályos pogácsát higított sósavval eldörzsöljük, leszivatjuk és egymás után vízzel, alkohollal és éterrel kimossuk. A termék: 2.3'-nitrostiril-4-amino - 6 - etoxichinolinhidroklorid 75 minden használatos oldószerben csaknem teljesen oldhatatlan. A vegyületet minden további nélkül sok forró vízben szuszpendáljuk és vasporral kevés sósav hozzáadása. mellett redukáljuk. A vasiszapról 80 forrón leszívott vizes oldat konyhasóoldat hozzáadására a 2.3'-aminostiril - 4 - aminő-6 - etoxicliinolmmonoludrokloridot sárga, kristályos por alakjában választja ki, melyet kihűlés után leszívatunk, forró 85 vízben feloldunk és nátriumkarbonátoldatba való beöntés által a szabad bázissá alakítunk át. A bázis világos barnás, kristályos por, mely higított alkoholból átkristályosítható és 182°-on 90 olvad. 8. 2.74 gramm 2-stirilch.inolin-4-karbonsavamidot 100 cm3 90%-os ecetsavban feloldunk és ezen oldatot gyorsan —10°-ra lehűtött, telítetlen hipobromitoldatba 95 folyatjuk (mely oldatot 1 g krómból és 4.6 g 88%-os marókáliból 500 cm3 vízben való feloldással állítottunk elő), ahol is a hipobromitoldathoz az amin kicsapása céljából 300 cm3 vízben feloldott 110 g io( marókálit adtunk. Ezt követőleg ínég körülbelől 1 óra hosszat 0.3°-on kavarunk, azután 200 cm8 40° Bé sűrűségű nátronlúgot adunk hozzá és huzamosabb ideig (mintegy 3 óra hosszat) 60—70°-ra ioí hevítünk. A nátronlúgban oldhatatlan
