92123. lajstromszámú szabadalom • Eljárás komplex fluorhidrogénsavak előállítására
fokozatokká oxidálhatunk. így oxigén tartalmú vízgőznek ferroszilikoíluoridra való behatása által vasoxidot kapunk. 2 FeSiFg + 2 H2 0 + 0 = Fe2 0; , + 2 H2 SiF6 5 Ezen reakció már 250° körül foganatosítható. Kénhidrogén behatása által a szulfidokat kapjuk, pl. magnézium-, cink-, vasszilikofluoridra stb.-re való behatása által 10 a reakció a következőképen megy végbe. CuSiF6 + SH9 = CuS + SiFf i H2 NiSiF„ + SH:, = NiS + SiFu H2 ZnSiF, + SH?, - ZnS + SiF,.II, MnSiF„ + SH2 - MnS + SiF,.H9 15 SnSiFa + SH2 = SnS + SiFG íl2 " A reakció mechanizmusa különböző módon variálható, ha pl. a vízgőzhöz az oxigénen kívül hozzáadunk még egy oly oxigéntartalmú vegyületet, mely maga 20 tovább oxidálható és savanyú jellegű, pl kénes savat, úgy az oxid, ill. oxidul alakjában adódó vegyületekből sókat képezhetünk. Kénes savnak, vízgőznek és oxigénnek ferroszilikoíluoridra való beha-25 tása által ilyen módon vasoxidulszulfátot és kovafolysavat állíthatunk elő. FeSiF0 + SO„ + OH2 +0 = - FeS04 + SiF8 H, CuSiF,. + SO„ + OH., + 0 3«> = CuS04 + SiF,.H2 A szabad fémek és oxidok igen finom alakban válnak ki, ennek dacára azonban nagy mértékben reakcióképesek, úgyhogy úgyszólván katalizátorok gyanánt hat-35 nak. Némely esetben ajánlatos a bontó reakció gyorsabb megindulása céljából katalitikus hatású anyagok hozzáadása. Ezen célra előnyösen oly anyagokat választunk, melyek a bontás alkalmával 40 képződnek és katalitikus hatásúak. Ily módon nemcsak a vasoxidulszulfát előállítása sikerül, amint ezt az előbbi reakciónál mutattuk, hanem, ha a hőmérséklet megfelelő szabályozásával nagyobb 45 mennyiségű oxi/íént adagolunk, sikerül az SO„, illetve SO_.IL, előállítása is. 2 FeSiF,. + S«). 4- 2 OH., + 20 = - Fe.,0., + 2 SiFf.H., + SO.. CuSiF,."+"SO., + 0 + 2 OH, 50 --= CuC + H"2 SÜ4 + SiF( : H, Ezen okból ammoniakból vagy nitrogénből és hidrogénből a kovafolysav mellett nitrideket is előállíthatunk, pl. ammon laknak vagy nitrogénnek és hidrogénnek 55 manganszilikofiuoridra, való behatása által. 3 MnSiF,. + 2 NH„ - Mn.,X„ + 3 SiF,/H, 3 MnSiF,, + 2 N +' 6 H =-- Mn3 N2 + 3 SiF; i H, Azon esetekben, .amelyekben hidrogént engedünk behatni oly fémszilikofluoridokra, melyek lúgjai hidrürök képezésére 60 hajlamosak, a kovafolysav mellett ilyen fémhidrogénvegyületekhez is juthatunk. BaSiF( . + 2 H2 = BaH, + SiFgH2 SrSiF6 + 2 H, = SrH, + SiFB H2 Ga Sí Fe + 2 H2 = Ca H2 + SiF6 H2 65 A reakció hasznosítható a komplex folysavaknak a fémfluoridókban más savakra való kicserélésére is, ami pl. fontos vízmentes kloridok, mint cinkklorid és kalcium- vagy magnóztiumklorid előállítá 70 sára. CaSiF6 + 2 HC1 = CaCl2 + SiFu II„ ZnSiF0 + 2 HC1 = ZnCl2 + SiF0 H * Épp úgy, amint ezt már említettük, hogy t. i. alacsony oxidok pl. oxigénnek VÍZJ- 75 gőzhöz való hozzáadagolása által tovább oxidálhatók, sikerül ez kloridoknak vagy másoknak előállításánál is. így pl. sósavnak és klórnak ferroszilikoíluoridra való behatása által vaskloridhoz és kovafoly- 80 savhoz jutunk. FeSiF6 + HC1 = FeCl2 + H,SiF„ Fe,(SiF,.) 3 + 6 HC1 - 2 FeCÍ, + 3 SiF,.H2 FeSiFe + 2 H + 2 Cl = FeCl,'+ SiF,H2 FeSiFg + 2 HC1 + Cl = FeCÍ, + SiFö Ha 8 5 Az SiF6 gyök jod által is helyettesíthető, amennyiben pl. jódot és hidrogént engedünk a fluridokra behatni, amikor is egyidejűleg kovafolysav képződik. Na,SiF( . + 2 J + 2 H - = 2 NaJ + Si F,H . 90 K2 SiF( , '+ 2J + 2 H = 2 KJ + SiFgH2 A fémszilikof 1 uoridoknak vízgőz vagy hidrogén, ill. hidrogénvegyületek által való megbontása alkalmával, a mikor is egyidejűleg kovafolysav vagy általában, 95 amennyiben más komplex fluoridokból indulunk ki, komplex folysavak képződnek, azok töménysége tetszőleges határok között tartható. Ez fontos savaknak oly komplex fluoridok egyidejű képződésével 101 való előállításánál, mely fluoridok más folyamatok számára volnának újból használhatók. Ha pl. vasszilikofluoridra aequivalens mennyiségekben vízgőzt engedünk behatni, úgy kovafolysavat kapunk, me- 10, lyet külön reakcióban hasznosíthatunk azon célra, hogy pl. nátrium- vagy káliumkloridból igen nagy mértékben koncentrált, légmentes sósavat állítsunk elő. 11 FeSiF,. + H.,0 a 2 NaCl - SiF,.Na., + +: FeO + 2 HC1 FeSiF,. + 11 .0 + 2 KC1 - XiF. K.. + + FeO + 2 HCl
