91858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás háfnium és zirkonium elkülönítésére

Megjelent 1930. évi .junius hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI jHBKL SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 91858. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás háfnium és zirkónium elkülönítésére. N. Y. Philips' Gloeilampenfabrieken Eindhoven, mint Dr. Dirk Coster haarlemi fizikus és Hevesy György kopenhágai fizika professor jogutódja. A bejelentés napja 1924. évi julins hó 5-ike. Dániai elsőbbsége 1923. évi julius hó 18-ika. A találmány tárgya eljárás a 72 atomszámú elemnek, az úgynevezett háfniumnak és zirkóniumnak elkülönítésére és az eljárás főleg, azt jellemzi, hogy a háfnium 5 és zirkónium elkülönítésére halogénvegyületet alkalmazunk, amennyiben a háfnium és zirkónium oxihalogenidjeinek különböző oldhatóságát és a háfnium- és zirkóntetrahalogenidek különböző gőz-10 nyomását hasznosítjuk. A háfnium és zirkónium elkülönítésére a következőképpen járunk el: A zirkónásványt oldható alakra hozzuk, pl. kénsavval való kezelés által szulfáttá alakít-15 juk át, ezután ammoniak segítségével kicsapatunk és a keletkezett hidroxidot sósavban oldjuk. Ezen utóbbi oldat besürítése vagy lehűtése alkalmával a háfniumoxikloridok majdnem teljesen kikris-20 tályosodnak, a zirkónoxikloríd nagyrészt kikristályosodik, a szennyezések, mint a mindig jelenlevő vasklorid pedig csak kis mértékben kristályosodnak ki. Ha a kristályosítást ismételjük, a háfnium a 25 kristályokban mindinkább dúsíttatik, egyidejűleg pedig a vastól és hasonló szenynyezésektől mindinkább fokozott mértékben szabadíttatik meg. Ugyanezen eset forog fenn más oxihalogenidek és azok 80 keverékeinek alkalmazásánál, miért is a jelen találmány vonatkozik a sósavtól eltérő más hal o g én h i drog é nsavak, esetleg ezen halogénhidrogénsavak keverékeinek alkalmazására is. 85 A háfnium és zirkónium elkülönítésére a kristályosítás alkalmazásának példája gyanánt megadhatjuk, hogy 1 súlyrész háfniumtartalmú zirkónoxikloridot hevítés közben 3 súlyrész koncentrált sósavban és 3 súlyrész vízben feloldunk, mire 40 az oldatot kihűlni hagyjuk. Ezáltal oxikloridok kristályosodnak ki, melyek háíniumdúsabbak, mint az oldat. A kicsapatott oxikloridok újból feloldatnak meleg sósavban, ami által az oldatból líjból oxi- 45 kloridok kristályosodnak ki, melyek aránylag több háfniumot tartalmaznak, mint az eredetileg kicsapatott oxikloridok. Ezen eljárás folytatása által a háfnium és zirkónium kívánt elkülönítési fokát, 50 illetve tiszta háfnium- és zirkónoxidkloridot kaphatunk. Ahelyett, hogy az oxihalogenideket az oldatból lehűtés által választanok ki, azok a vizes vagy gyengén savanyú oldatból 55 kiválaszthatók a szóban forgó oxihalogenidnek a megfelelő tömény halogénhidrogén sav, a megfelelő oldható halogenid, pl. kalciumhalogenid vagy pedig alkohol hozzáadagolása által is. A kicsapatott 60 anyag háfniumdúsabb, mint az oldat és az eljárás folytatása által a háfnium és zirkónium kívánt elkülönítési fokát elérhetjük. Miután az oxihalgonidek oldhatósága 65 a halogénhidrogénsav koncentrációjától függően minimális, a csapadék előállítható a megfelelő, igen erősen koncentrált halogénsavban azáltal is, hogy az oxihalogenidek oldatához vizet adagolunk. 70 Ahelyett, hogy az oxihalogenideket frakcionált kristályosításnak vagy frakcionált kicsapatásnak vetnők alá, a találmány értelmében a háfnium és zirkónium elkü-