91522. lajstromszámú szabadalom • Eljárás chinolinsavhidrid előállítására

Megjelent 19BO. évi jnnius hó H>-án MAGYAR KIRÁLYI jj^gj^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 91522. SZÁM. — IVH/1. OSZTÁLY. Eljárás chinolinsavanhidrid előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel, Basel. A bejelentés napja 1926. évi február hó 9-ike. Svájci elsőbbsége 19?5. évi március hó 19-ike. A ohinolinsavanhidrid előállítására használatos eddigi eljárás abban áll, hogy a chinolinsavat ecetsavanhidriddel főzik. Kísérleteink azonban aat mutatták, hogy 5 ez az eljárás tisztátlan anhidridet szolgáltat, minthogy az ecetsavanhidriddel való főzésnél nikotinsav képzése mellett jelentékeny mennyiségű széndioxid fejlő dik. Az ezen eljárással kapott chinolin. 10 savanhidrid tehát nikotinsavval van fertőzve és olvadáspontja 134°. Ezzel szemben azt találtuk, hogy dekarboxilálás okozta veszteség nélkül tökéletes anhidrálást érhetünk el, ha chinoliu-15 savat és ecetsavanhidridet 100° alatti hőmérsékleten hagyunk egymásra behatni, Emellett széndioxid nem fejlődik, vagyis a chinolinsavnak az ecetsavanihidrid forrás! hőmérsékletén bekövetkező bomlását 20 teljesen elkerüljük. Adott esetben csekély mennyiségben katalizátorokat, mint piridint, sósavat, kénsavat, acetilchloridot, foszforhaloidokat vagy savanyú sókat adhatunk hozzá, ami által a reakció tartama 25 jelentékenyen megrövidül és egyúttal a reakcióhőmérséklet lényegesein csökkenthető. Az ezen eljárással kapott ohinolinsavanhidrid jóval tisztább, mint az eddig leírt 30 készítmények. Olvadáspontja 144—145° körül van. A termelési hányad gyakorlatilag quantitatív. I. Példa: 250 rész chinolinsavat és 500 rész ecetsavanhidridet kavarás közben vízfürdőben 80—90°-ra hevítünk. A chino- 35 linsav rövid idő után oldatba megy át. A hevítést 5—6 órán át folytatjuk. A képződött ohinolinsavanhidrid nagy része a lehűlésnél kikristályosodik, míg a maradékot az anyalúg bepárologtatása útján 40 kaphatjuk meg. II. Példa: 100 rész chiiiolinsavat 200 rész ecetsavanhidridbe viszünk be és a keveréket körülbelül 50—60°-ra hevítjük. Ezt követőleg kis adagokban 10 rész tö- 45 mény sósavat adunk hozzá, mire a chinolinsav gyorsan oldatba megy át. Még rövid ideig melegítünk és azután lehűtűnk, mire a chinolinsavanhidrid kikristályosodik. 50 III. Példa: 167 rész finoman porított chinolinsavat 150 rész ecetsavanhidridbe keverünk ós 5 rész piridint adunk hozzá. Az anhidrálás végbemegy anélkül, hogy a chinolinsav oldatba menne át. 4 óra hosz- 55 szat közönséges hőmérsékleten kavarunk; ezen idő eltelte után a víz lehasítása be va:n fejezve. A leválasztott chinolinsavanhidridet leszívatjuk és vákuumban megszárítjuk. 60 Szabadalmi igény: Eljárás chinolinsavanhidrid előállítására, azáltal jellemezve, hogy chinolinsavat ecetsavanhidriddel 100° alatt fekvő hőmérsékleteken kezelünk, adott esetben g5 katalitikusan ható anyagok hozzáadása mellett. Pallas nyomda, Budapest.