91516. lajstromszámú szabadalom • Eljárás perilénnek és vegyületeinek quantitatív halogénezésére

Megjelent 1930. évi jimius hó 16-án. MAGYAK KIRÁLYI SÍM' SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LÉTRÁS 91516. SZÁM. — IYh/1. OSZTÁLY. Eljárás perilénnek és vegyületeinek quantitativ halogénezésére. Bensa Felice iparos Genua, mint Pongrátz Alfréd mérnök és Zinke Alajos dr. műegyetemi tanár jjráci lakosok jog-utódja. A bejelentés napja 1925. évi november hó 28-ika. Ausztriai elsőbbsége 1924 évi december hó 19-ike. Ismeretes olyan eljárás, amely szerint nascens klórnak vagy brómnak pl. jégecetben szuszpendált perilénre való behatása útján halogénperilének állíthatók b elő. Azt találtuk, hogy a halogenezés általában sokkal jobban foganatosítható, sőt némely esetben csupán akkor lehetséges, ha ezen műveletet oldatban hajtjuk végre. Oldószer gyanánt nitrobenzol és hozzá 10 hasonló vegyületek jöhetnek tekintetbe. Az új eljárással nagyon könnyen sikerül a perilénnek di-, tetra-, penta-, hexa- és egyéb klórvegyületeit igen tiszta állapotban jó termelési hányaddal előállítani. 15 Foganatosítási példák: 1. Diklórperilén. 1 rész perilént 20 rész nitrobenzolban melegen feloldunk; ezután 90° körüli hőmérsékleten csepegtető tölcsérből 2 rész koncentrált sósav és 18 rész 20 jégecet, egy második csepegtető tölcsérből pedig 0.9 rész (Merck-féle) perhidrol és 8 rész jégecet keverékét csepegtetjük másfél óra hosszat hozzá. A reakció befejeztével a reakcióelegyet hidegben 24 óra 25 hosszat kristályosodni hagyjuk. Az így előállott diklórperilén már nyers állapot ban is jól kristályos. A termék alacsonyabb forráspontú oldószerekben, m. pl, alkoholban, éterben és jégecetben kevéssé, 30 benzolban és xilolban jobban, anilinben és nitrobenzolban melegen könnyen oldódik és ezekből barnássárga tűk alakjában kristályosodik. Hideg koncentrált kénsavban nehezen, melegben könnyen ultrama-35 rinkék színnel oldódik. A benzolos, xiloloa és hasonló más oldószerekben való oldatok sárga színűek és zölden fluoreszkálnak. A tiszta termék olvadási pontja 280° (nem éles). Az elemzés eredménye: számított klórtartalom 22.09%, 40 talált „ 22.16%. 2. Tetraklórperilén. 1 rész perilént 60 rész nitrobenzolban melegen feloldunk. 5 rész konc. sósav és 35 rész jégecet keverékét, 1.8 rész Merck-féle perhidrol és 16 r, 45 jégecet keverékével egyidejűleg, kb. 90° hőmérsékleten 3 óra hosszat csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet kihűlés után 24 óra hosszat kristályosodni hagyjuk. A nyersterméket tiszta állapotban nitroben- 50 zolból, anilinből és xilolból való váltakozó kristályosítással kapjuk meg. Vöröses narancsszínű és hajszerű tűkben kristályosodik. Az alacsonyabb forráspontú oldószerekben, ú. m. alkoholban, aceton- 55 ban, jégecetben kevéssé, benzolban és xilolban jobban oldódik. Az oldatok színe sárga és zölden fluoreszkáló. A termék konc. kénsavban hidegen nehezen oldódik; melegítve, violaszínnel oldódik. A 60 tiszta termék olvadási pontja 350° (nem éles). Az elemzés eredménye: számított klórtartalom 36.38%, talált „ 35.64%. 3. Hexaclórperilén. 1 rész perilént 75 r. 65 nitrobenzolban melegen feloldunk és hasonló módon, mint a di- és tetraklórperilén esetében 6 rész konc. kénsav és 50 rész jégecet keverékét, 2.7 Merck-féle perhidrol és 5 rész jégecet keverékével egyidejűleg, 70 egy óra hosszat kb. 90° hőmérsékleten