90860. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholoknak vagy phenoloknak keverékeiből való elkülönítésére
— 2 — riddal kezelünk. Vacuumdesztilációnál 278 g borát maradt vissza, mely szóda oldattal közömbösítve és gőzzel desztillálva 270 g csaknem tiszta linaloolt (dir>: 0.870, 5 a íoo:—-15.00°) eredményez. A 78 g. közömbös olaj ellenben dis:0.906, x íoo: + 8.50° volt. IV. Az eljárás pontosságának megvizsgálására Benzylacetát-ot 94% eszterrel, 10 ill. 6% benzylalkohollal kezelünk. 200 g-ot e keverékből 3 g B(OH)s +15 g ecetsav-anhydriddel kezelünk. Vacuum-desztillációnál 10 g maradék marad vissza, mely szódaoldattal felbontva 10 g benzyl-15 alkoholt adott. A nem reagáló részek esztertartalma 100%-ra emelkedett. Ezen eljárást tehát mennyiségileg (quantitatív) folytattuk le. Azt találtuk továbbá, hogy nehezen illó 20 esztereket úgy is képezhetünk, hogy a borsavat vagy anhydridjeit, ill. analógjait (arsenos-sav, antimonos-sav, phosphoros-sav, ill. anhydridjeik) a keverékre melegben engedjük hatni. A fo-25 lyamat a következő egyenlet szerint folyik le. B(OH)s + 3 HO R = 3 11*0 + B(OR)3 vagy B2 Os + 6 HO. R = 3 HsO + 2B(OR)3, mimellett R minden tetszésszerinti alko-30 hol- vagy phenolmaradékot jelent; B helyettesíthető As, Sb vagy P által. Emellett gondoskodni kell arról, hogy a folyamatnál keletkező víz desztilláció vagy egyéb eljárás útján eltávolíttassék. 35 A ledesztillált vízmennyiségéből közvetlenül megállapítható a reakció előrehaladottsága. Ugyanazon mértékben, amint a vízkiválasztás megy végbe, a borsav vagy a használt analóg (Ass, Oa, Sbs, Os, Pa Oa) 40 az olajkeverékben lassanként feloldódik. A munkafolyamatot a következő példák jellemzik: V. Valamely kámforolaj-frakcióból 624 g-ot, mely di5 :0974, io«: + 1.60°-u és 50.3% 45 összalkoliol tartalommal bír és terpentineolból és borneolból áll, 60 g B(OH)3 -mal a desztillációs lombikban kb. 80—100°-ra hevítünk. Nemsokára víz csapódik le, mely a hűtőben cseppek alakjában kondenzáló-50 dik. Csekély vacuum beiktatásával a desztillációnál kevés olajat magával visz és annak mennyisége mérhető. Kb. 2 óra múlva megszűnik a vízkiválás és borsavoldatba megy át. Most erős vacuummal a közömön bös olajat teljesen ledesztilláljuk és a lombikmaradék gyanánt visszamaradó borátokat szódaoldattal felbontjuk és az alkoholokat gőz segélyével elvezetjük. Ily módon kapunk: Alkoholokat : 29 5 g d1 6 :0.941, a 10 0 := 9.00° 60 Közömbös olajokat: 310 g d1 5 :1.002, a 10 0 :-(-10.500 Összesen tehát 605 g Továbbá azt találtuk, hogy lépésről-lépésre haladó kezelésnél a borat-eljárással különböző osztályokba tartozó alkoholok 65 megközelítő széjjelválasztása lehetséges. E lehetőség azon alapszik, hogy a primár alkoholok reakcióképessége nagyobb, ill. gyorsabb mint a sekundáreké és a sekundáreké nagyobb mint a tertiáreké, úgy- 70 hogy borsavnak vagy analógjainak megfelelő adagolásával sikerül, tetszésünk szerint vagy primárt vagy a primárt és a sekundárt vagy ha primárek hiányoznak, a sekundáreket kiválasztani. 75 VI. 60 g geraniol és 140 g terpineol keverékéből, mely előzetesen chlorcalciumra nem reagál, 10 g borsavval a leírt módon való kezeléssel — a közömbös részek ledesztillálásával és a visszamaradó borá- 80 tok felbontásával —• 72 g alkoholt kapunk, mely most már chlorcalciumra reagál és ezáltal magas százalékú gerániolnak mutatkozik. A desztillátumban a terpineo! megfelelően meggyarapodott. 85 VII. Sikerül 60 g borneol és 140 g terpineol keverékéből analóg módon 10 g borsav segélyével kb. 75 g nehezen illó borátot izolálni, mely a vízgőzdesztilláció alkalmával a hűtőben megszilárdul és 90 borneolnak mutatkozik. VIII. 30 g geraniol, 30 g borneol és 140 g terpineol keverékéből analóg módon a borát eljárással 120 g csaknem tiszta terpineol 70 g nehezen illó geranyl-bornyl- 95 borát választható ki. Természetes, hogy az itt említett mesterségesen előállított keverékek helyett a természetben található vagy technikai olajok is használhatók. 100 Szabadalmi igények. 1. Eljárás alkoholoknak vagy phenoloknak keverékeiből való elkülönítésére, jellemezve azáltal, hogy a keveréket az alkoholok vagy phenoloknak tartalmá- 105 nak megfelelő mennyiségű borsavecetsav anhydrid hatásának vetjük alá az illanó adalékokat ledeszdilláljuk, a visszamaradó borátokat vizes alkáliák hozzáadásával felbontjuk és 110 tovább tisztítjuk vagy amennyiben szilárdak, előzetesen átkristályosítjuk.
