90860. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholoknak vagy phenoloknak keverékeiből való elkülönítésére
Megjelent 1930. évi julius hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 90860. SZÁM. — IV/i. OSZTÁLY. Eljárás alkoholoknak vagy phenoloknak keverékeiből való elkülönítésére. Anton Deppe Söhne vegyészeti gyár Hamburgr-Billbrook és dr. phil. Zeitschel Ottó Ferenc vegyész Hamburg-. A bejelentés napja 1925. évi julius hó 20-ika. A tiszta alkoholok vagy phenolok oly módon alakíthatók át borsav-eszterekké, hogy azokat borsav és ecetsav anhydrid B/OCO CH3/3 hatásának tesszük ki. A ke-5 letkező triboratok desztilláció vagy kristályosítás útján könnyen, tisztán kaphatók. Azt tapasztalták, hogy e simán lefolyó reakciót nemcsak tiszta alkoholoknál al-10 kalmazhatjuk, hanem e reakció segélyével sikerül mindenfajta alkoholt, primart, secundárt vagy tertiárt vagy phenolokat is keverékeikből majdnem egészében a melléktermékek károsítása nélkül elkülönítő teni. A munkafolyamat az összes esetekben ugyanaz. Miután valamely megvizsgálandó keverékben acetylizálás útján a jelenlevő alkoholok mennyiségét megállapítottuk, elkészítjük a kiszámított kettős-20 anhydrid mennyiségét és a fenti keverékhez adjuk hozzá. Az átalakulás kis melegképződés mellett következik be, azután pedig közönséges légköri nyomás vagy légritkítás mellett a képződött ecetsavat 25 (vagy homologjait) és a könnyebben illanó melléktermékeket a nehezen illanó triboratoktól ledesztilláljuk. Ha a borátok (ill. analógjai) szilárd halmazállapotúak, úgy felbontásuk előtt átkristályosí-80 tás útján tisztíthatók. A kapott észtereket víznek, ill. vizes alkaliáknak hozzáadásával felbontjuk és az alkalikus bomlási termékeket tisztítás céljából gőzzel kezeljük, ill. átkristályosítjuk. 85 Ha az új eljárás különösen a Terpenchemia és az acterikus olajok terén tesz kiváló szolgálatokat, azonban más ipar is veheti hasznát. Teljesen analóg módon, mint a bórsavecetsavanhydriddal a reakció az arsen As 40 (OCO CH>)3 antimon Sb (OCO CH3 )3 vagy a foszfor P (OCO CHa)3 szerves savak kettős anhydridjaival is eszközölhető. Éppen úgy nyújthat előnyöket szerves savak egyéb anhydridjainak használata az ecet- 45 sav-anhydriddal szemben. Példák: I. Elszappanosodott japán borsos mentaolaj; 702 g-ot, 54.2% összalkohol tartalommal 45 g B(OH)3 oldattal 225 g ecetsav-an- 50 liydridban kezelünk. A vacuumdesztillációnál az ecetsavon kívül még 353 g közömbös olaj is átdeszitilláltatott, míg a lehűtésnél 347 g szilárduló boratok mint lombik-maradék maradt vissza. Közöm- 55 bösítés után gőzdesztilláció segélyével 332 g összalkohol tartalmat kapunk, mely a hűtőben már megmerevedik és dl5:0.903. a. 100: — 35.60° állandó alapján tiszta mentolnak bizonyulnak. 60 A közömbös olaj egy második kezelése már csak 14.3 g alkoholikus alkatrészeket eredményez. II. Ceylon-Cironellolaj: 380 g-ot 57.6% össz-geraniollal 15 g B(OH)a oldattal 75 g 65 ecetsav-anhydridben kezelünk. Vacuumdesztillációnál 120 g borátot mint lombikmaradékot kapunk, mely közömbösítés után gőzdeszitillációnál 107 g összalkoholtartalmat (0.904—2.50°) eredményez és 70 mely porosított CaCL-ra reagál és főképen geraniolnak bizonyult. III. Shiu-olaj: 385 g-ot (di5 :0,878 és « 100 : —11.00°), mely főleg linaloolból áll, 50 g B(OH)s-mal és 250 g ecetsav-anhyd- 75
