90530. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogénnek szerves vegyületekbe való bevezetésére
— 2 — reakcióknál azonban a nitrogénhidrogénsav mint egész kapcsolódik. Emellett még NgH-nak telítetlen vegyületekhez való hozzáadása által azidok vagy ezek 5 (intermolekulárisan) átalakult termékei keletkeznek. Ezen reakciók tehát azáltal jellemezhetők, hogy a nyert reakciótermékek 3 nitrogénatommal többet tartalmaznak, mint a kiindulási anyag. A ta-10 lálmány tárgyát képező eljárásnál azonban nem nitrogénhidrogén, hanem az NH-maradék kapcsolódik rá, míg egy molekula N2 gázalakban távozik. 1. példa: 7 g 500 ccm benzolban oldott 15 nitrogénhidrogénsavat kevés tömény kénsavval vagy szirupszerű phosphorsavval 60° C hőmérsékleten erősen kavarunk mindaddig, míg a gázfejlődés befejeződik. Kitermelés 5 g anilin. 20 2. példa: N3 H-nak p-xylolban való közel normáloldatát cseppenként 5 súlyszázalékának megfelelő tömény kénsavval elegyítjük és a hőmérsékletet emellett kb. 60° C-on tartjuk. Ha erős kavarás 25 mellett az egész kénsav már hozzáfolyott, úgy a gázfejlődés összesen kb. 6 óra leforgása után megszűnik. A savréteg ekkor a keletkezett p-xylidin t tartalmazza. A kitermelés 10 g NaH-ból 5 g. 30 3. példa: Felhasználtatik 4.5 g N.,11 130 ccm éterben és 4.4 g acetaldehyd, 7 ccm tömény H2 S04 . Az aldehyd és az N3 H éterben a jéggel hűtött reakeiólombikban vannak, a kénsav lassan, kavarás mel-35 lett lesz becsepegtetve. Az éterréteg ekkor acetonitrilt (forrpont 79° C) tartalmaz. A kitermelés 64%. A kénsavrétegben methylformamid van, mely methylaminban és hangyasav-40 ban való elszappanosítás után kimutatható. Kitermelés kb. 20%. 41 a. példa: 10.6 g benzaldehydet és 4.8 g 150 ccm benzolban oldott N3 H-t cseppenkint hűtés mellett 4 ccm tömény kén-45 savval elegyítünk. A keletkezett benzonitril 189 és 193° C közt megy át. Alkalikus elszappanosítás útján ammoniákot és benzoesavat szolgáltat. Kitermelés 70%. Mint melléktermék formanilid keletkezik. 60 Forrpont 278—282° C. Kitermelés 13%. 4/b. példa: Azonos mennyiségek mint fent, azonban 30 ccm tömény H2 S04 . Kitermelés benzonitrilből 5%, formanilidből 50%. 5. példa: Az előbbi feltételek mellett 55 (sok savnál) és V1 0 mol. mennyiségek mellett acetont N3 H-val kezelünk. A kitermelés 1 /1 0 mol. methylacetamid. 6. példa: 0.43 g N3 H benzolos oldatába 1.82 g benzophenont viszünk be és ahhoz 60 hűtés mellett néhány csepp H2 S04 -et elegyítünk. Rohamos gázfejlődés. A reakciótermék a kénsavrétegben van és annak hígításakor kicsapódik. Alkoholból való átkristályosítás után a test 160° G 65 hőmérsékleten megömlik és benzaniliddel azonos. A kitermelés 1.9 g. 7. példa: 9.8 g cyclohexanonnak és 8.6 g nitrogénhidrogénsavnak kb. 250 ccm benzolban való oldatát keverés és jéghűtés 70 mellett 20 ccm tömény kénsavhoz — mely kb. 100 ccm benzolréteggel van lefedve — lassan belecsepegtetjük. A becsepegtetés befejeztével a gázfejlődés rövidesen megszűnik, amiért gázmennyiség a felhasz- 75 nált 0.1 mol. cyclohexanon mennyiségéljek megfelelően 0.1 mol. nitrogén. A benzol nem tartalmaz reakciótermékeket. A savréteget jéggel hígítjuk és elővigyázatosan erős lúggal semlegesítjük, 80 mimellett a reakciótermék mint olajréteg kiválik. Chloroformmal felvesszük, melynek ledesztillálása után minden oldóanyagban könnyen oldható szirup marad vissza. Vízzel való hígítás után a mellék- 85 termékként keletkezett a—p-^cyclopentamethylentetrazolt telített szublimátoldattal kicsapatjuk, a szűrletet kénhidrogénnel való kezelés után bepároljuk és a maradékot vagy desztillálás vagy éterből 90 való átkristályosítás útján tisztítjuk. Kitermelés 7.5 g tiszta s leucinlacton, olvadáspont 65° C. A benzolos nitrogénhidrogénsav helyett itt, mint mindenütt, annak éterikus 95 oldata is alkalmazható. Szabadalmi igény: Eljárás nitrogénnak szerves vegyületekbe való bevezetésére, azáltal jellemezve, hogy szénhidrogéneket vagy azok JQO származékait nitrogénhidrogénsavval tömény ásványi savak jelenlétében kezeljük Pallas nyomda, Budapest.
