90497. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vízben könnyen oldódó jódszármazékok előállítására

Megjelent 1930. évi augusztus hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 90491. SZÁM. — IVh/3. OSZTÁLY. Eljárás vízben könnyen oldódó jódszármazékok előállítására. Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer & Co. Leverkussen b/Köln. A bejelentés napja 1925. évi március hó 27-ike. Azt találtuk, hogy különösen az s-hexaalkildiaminoise-propilalkoholoknak eddig ismeretlen jodidjai szubkutan jódgyógyászatra kiválóan alkalmasak, miután víz-5 ben neutrális reakcióval könnyen oldódnak és nagy jódtartalmúknál fogva a testben gyorsan és kiadósan jódot választanak le. Az új vegyületek a quaternár ammo-10 niumjodidok előállítására használatos módon állíthatók elő akképpen, hogy például a-y-dijódhidrinre trialkilamineket engedünk hatni vagy pedig az a-y-di (dialkilamino) (3-oxipropánt alkiljodiddal egye-15 sítünk vagy pedig az s-hexaalkildiaminoizopropilalkoholok kloridját, illetve bromidját szokásos módon a megfelelő dijodiddá alakítjuk. Ilyen módon a következő általános képlető quaternar-ammoniumjodidokat 20 kapunk: /J CH2

.N< i NR)3 HO — CH ! /(R). ahol R ugyanaz vagy különböző alkil lehet. Az új termékek többnyire színtelen kristályok, amelyek vízben neutrális re-25 akcióval könnyen oldódnak. 1. példa: 146 súlyrész s-tetramethildiamino-izopropanolt keverünk 600 súlyrész benzollal és kavarás és hűtés közben lassanként hozzáadunk 284 súlyrász me-80 thiljodidot. A reakciótermék eleinte olajosan, csakhamar pedig kristályosan megmerevedve, válik ki. Elkülönítjük a benzoltól és meleg alkoholból kikristályosítjuk. Az így kapott s - h e xam e t h i 1 d i ami -noise-propilalkoholdijodid fehér kristá- 35 lyokat képez, amelyek vízben könnyen, hideg alkoholban nehezen oldódnak, míg éterben és benzolban majdnem oldhatatlanok. Ha a vegyületet hevítjük, akkor kb. 235°-nál színeződik és 270—275°-nál 40 bomlás közben olvad. 2. példa: 494 súlyrész s-hexamethildiaminoizopropilalkoholdikloridot (1. Niemilevicz, Monatshefte f. Chemie, 7. 249. 1., Schmidt, Anw., 337. 108. 1.) feloldunk 45 5 súlyrész meleg alkoholban és hozzáadjuk 744 súlyrész nátriumjodidnak 5 súlyrész alkoholban való oldatát. Azonnal klórnátrium kiválása megy végbe. A reakció befejezése végett rövid ideig gőz- 50 fürdőn visszafolyású hűtőn melegítjük. A konyhasót leszívatjuk és a szürletből megkapjuk az s-hexamethildiaminoizopropilalkoholdijodidot az 1. példában megadott tulajdonságokkal, majdnem el- 55 méleti termelési hányaddal. 3. példa: 292 súlyrész s-tetramethildiaminoizopropanolt keverünk 1000 súlyrész benzollal és kavarás közben lassanként hozzáadunk 624 súlyrész ethiljodidot. A 60 reakció azonnal megindul hőfejlesztés és egy olaj leválása mellett; hevítéssel a reakció befejezését siettetni lehet. A benzolt elkülönítjük és az olajat, amely legtöbbször igen hamar kristályossá mereve- 65 dik, meleg alkohollal kezeljük. A tetrametliildiethildiaminoizopropanol-