90258. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cellulosavegyületek előállítására
szobahőmérséknél való megérni hagyásával, 50-—60 súlyrész szénkéneggel való több órai kezelésével és annyi vízben való feloldásával állítottunk elő, hogy az oldat 5 összsúlya 1000 súlyrészt tegyen ki), 100 súlyrész kiindulási cellulósának megfelelően, friss állapotban vagy rövidebb vagy hosszabb idei (pl. 6 órai—3 napi) állás után, 5000 súlyrész vízzel felhígítunk 10 és azután hígított (pl. 5—10%-os) ecetsavval, kavarás mellett, a gyengén alkálikus vagy neutrális reakcióig, összekeverünk. Mihelyt a neutralisálás közben felszabaduló kén-hidrogén egészen vagy nagy 15 részében, elillant, a világos kintivé vált viskósát m on o - ch ló r-e ee t -s a va$ nátrium következő oldatával keverjük öszsze: 60—100 súlyrész mono-chlór-e cetsavat 480—800 súlyrész vízben feloldunk 20 és poralakú nátrium-bikarbonáttal neutralisálunk. Mihelyt a mono-ohlór-ecetsavas nátrium oldata beágyazódott a viskósába, még rövid idei kavarást végzünk és azután a reakció-keveréket, 25 szobahőmérséknél magára hagyjuk. 6— 48 órai állás után (ha a reakciókeverék gyengén alkálikusan reagál, akkor neutralisálni lehet azt), kavarás mellett, 60—120 súlyrész anilint teszünk a ke-30 verékhez. Néhány óra múlva a reakció-termék, jó kavarásnál, finoman elosztott alakban kicsapódni kezd, hogy végül a fenékre ülepedjék le. Mihelyt bevégződött a kicsapódás vagy miután a reakció-keve-35 réket, végbement kicsapódás után, még több óráig—3 napig állani hagytuk, a csapadékot, dekantálással, filtrálással, leszívatással, kolálással vagy centrifugálással, megszabadítjuk az anyalúgtól, melyben 40 azután, higított kénsavval való megsavanyítással, kiaetherezéssel és az aether kiűzésével, tetemes mennyiségű thio-glykolsav mutatható ki (pl. vaschlóriddal és ammóniákkal végzett reakcióval vagy tisztán 45 való előállítással). Az anyalúgtól elkülönített csapadékot vízzel alaposan kimossuk és esetleg akohollal, vagy alkohollal és azután étherrel egyszer vagy többször való kezelés után, vákuumban vagy a levegőn 50 megszárítjuk. A kész testet, főleg szétaprítása után, poralakú anyagot képvisel, mely vízben, alkoholban és aetherben oldhatatlan vagy alig oldható, ellenben pl. a következő oldó-55 szerekben oldódik: higított alkáli-lúg (pl. 1—10%-os nátron-lúg), vizes (pl. 10—25 százalékos) ammoniák-oldat, aethyl-amin, főleg kevés víz jelenlétében, diaethyl-amin, főleg kevés víz jelenlétében, aethylén-diamin, guanidin, főleg kevés víz jelenlété- 60 ben, quaternár bázisok, anilin, piperidin, főleg ha kevés vizet teszünk hozzá, pyridin, főleg kevés víz jelenlétében, a-monoclilór-hydrin, a-dichlór-hydrin, főleg kevés víz jelenlétében, aethylén-chlór-hydrin, 65 főleg kevés vízzel keverve, phenol, főleg kevés víz jelenlétében s több eféle. A testnek vízben úszó alkatrésze a lakmus-papírra neutrálisán reagál. Ha az anyagot, 4—6 óráig, 200° C-nél, 70 nyomás alatt 2%-os kénsavval hevítjük, akkor az kénhydrogént és anilint választ le magából, mely az alkálikussá tett feltáró folyadék aether-kivonatában, valamennyi ismert anilin-reakcióval, kimutat- 75 ható. 25%-os ammóniákkal nyomás alatt, 150—180° C-re való több órai felhevítésekor a test, kén-hydrogén és anilin felszabadulása mellett, szétesik. Ha az anyagot 1—2%-os sósavval, 8 óráig, 150—170° C-re 80 hevítjük fel, akkor a feltáró masszában kén-hydrogén és anilin mutaható ki, de (salétrom-savval való oxydálással) glykolsav ki nem mutatható. Valamely celiulósaxanthogén-ecetsavnak és cellulósa-glykol- 85 savnak ugyanilyen feltételek mellett egyidejűleg felhevített próbái jelentékeny mennyiségű glykol-savat választanak le magukból: Az elemi analysis a következő eredmé- 90 nyeket adta: C6 H5 .NH.CS.O.(C1 2 H1 9 O9 )-C1 9 H2 8 NSO1 0 -hez számíttatott: találtatott: C 49,67 47,81 48,04 H 5,44 5,32 5,13 S 697 7,15 6,95 N 3,05 3,25 3,06 Hamu 0,28%, Bár az analysált anyag nem volt különösképpen megtisztítva, a fenti számolj 100 meglehetősen jól ráillenek a cellulósa vagy a cellulósa-csoportba tartozó valamely test valamely phenylthiouerthánjára (cellulósa-xanthogén-anilidre, a cellulósapheny lthio-carbamid-sav-eszter jeire). 105 Az anyagnak higított (pl. 1—10%-os) natronlúgban való oldatai, egy üveglapra kiteregetve és valamely alkalmas kicsapó fürdővel (pl. ammónium-chlóridnak vagy higított kénsavnak vagy vizes ecetsavnak 110 20%-os oldatával) kezelve, olyan hártyákat szolgáltatnak, melyek nedves állapotban is szilárdak és száraz állapotban is átlátszóak és fényesek. A cellulósa-xanthogén-anilidnak pyri- 115 din 70—80%-os vizes oldatában való olda-
