90060. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orgános arzénvgyületek előállítására
tására is. Pl. úgy járunk el, hogy a találmány szerint diazovegyületekből vagy más módon is előállított arzinsavakra redukálóanyagokat hagyunk hatni és így 5 a megfelelő arzénovegyületekbe visszük át azokat és ez utóbbiakat alkalmas oxidálóanyagokkal, pl. hidrogénszuperoxiddal újból a megfelelő savakká alakítjuk vissza. 10 Példák. 1. 1 molekulasúly (a) oxi ([!') aminopiridint sósavas oldatban a szokásos módon nátriumnitrittel diazotálunk. Az előállott diazooldatot nátriumarzenitoldatba csöpögtetjük. A gyengén al-15 kaliássá tett reakciófolyadékot a cserebomlás tökéletes lefolyása céljából hoszszabb ideig állni hagyjuk. A reakció elegyéből az (a) oxi ((i'j piridilarzinsavat az aromás arzinsavak előállításánál 20 szokásos módon kapjuk meg. A színtelen tűkben kristályosodó arzinsav 215°-on felhabzás és elszenesedés mellett elbomlik; alkoholban kevéssé, vízben könnyen oldódik. 25 Az, arzinsavat a számított mennyiségű nátronlúgban feloldva és az oldatot a kikristályosodásig besűrítve a megfelelő nátriumsó áll elő. 2. Az 1. példa szerint előállított arzin-30 savat célszerűen levegő kizárása mellett mérsékelt hevítés közben hipofoszforsavval kezeljük. Kövid idő múlva halványsárga és a szokásos oldószerekben kevéssé oldódó por alakjában kiválik az (aa) dioxi 35 (P? ) diarzenopiridin. Ha ezen anyagot hígított, pl. 3%-os hidrogénszuperoxiddal hidegen kezeljük, szennyezésektől mente sen visszakapjuk a kiindulási anyagot. 3. 30 g ana-aminochiinolint 30 cm3 víz-40 ben és 120 cm3 koncentrált sósavban feloldunk és 15 g nátriumnitrit 200 cm3 vízben való oldatát adjuk hozzá. A savanyú diazoniumoldathoz addig adunk alkáliát, míg a kongópapíros savanyú reakciója 45 eltűnik és azután fölös mennyiségű nátriuma,rz.enitet tartalmazó oldatba csöpögtetjük azt. Egy órai keverés után az oldatot megszűrjük, kb. 500 cm3 -re bepároljuk, sósavval megsavanyítjuk és ezután 50 nátriumhipofoszfittal az arzénvegyületet izoláljuk. Az arzénovegyületet hidrogénszuperoxiddal kezelve az ana-chinolinarzinsavat kapjuk meg, amely vízben, savakban és alkáliákban jól oldódik. Erő 55 sen hígított sósavból a klórhidrát 1 mol kristályvízzel kristályosodik ki. 4. 5 g tiszta ana-chinolinarzinsavat hígított sósavban feloldunk, kb. 15 g nátrium hipofoszfltot adunk hozzá és egy ideig vízfürdőn melegítjük. Sárgásvörös csapadék 60 válik ki, amelyet leszűrünk és híg sósavval mossuk. Az előállott ana-arzenochinolinklórhidrát vízben jól oldódik. 5. 30 g p-aminochinolint a 3. példában megadott módon diazotálunk. Az előállott 65 diazoniumvegyületet 120 cm3 , fölös menynyiségű nátriumarzenitet tartalmazó oldathoz adjuk hozzá. A reakció befejezte után az, elegyet szűrjük, megsavanyítjuk és szárazra bepároljuk. A maradékot a 70 szervetlen sók eltávolítása céljából vízzel kivonjuk és a fel nem oldott részt hideg ammóniában feloldjuk. Az ammoniákos oldathoz addig adunk hidrogénszuperoxidot ós sósavat, amíg a kongopapiros 75 savanyú reakciót nem mutat s ezután állati szénnel főzzük. Az egy idő múlva kikristályodó arzinsavat tisztítás céljából vízből átkristályosítjuk. Az előállót* p chinolinarzinsav vízben kevéssé, al- 80 káliákban és szódában pedig jól oldódik 6. A 4. példa szerint előállított p-ehino linarzinsav 5 g-ját hígított sósavban feloldjuk, 15 g nátriumhipofoszfitot adunk hozzá és egy ideig vízfürdőn melegítjük. 85 A levált sárgás-vörös csapadékot szűrjük és vízzel mossuk. Az előállott p-arzeno chinolindiklórhidrát vízben nem, ellenben erős sósavban oldódik. 7. 30 g o-aminochinolint a 3. és 5. pél 90 dák szerint diazotálunk és arzénezünk. A reakciótermékből az arzinsavat az 5, példában megadott oxidálómódszer segítségével izoláljuk. Az előállott orthöchino linarzinsav vízben nehezen oldható, sa- 95 vakban, alkáliákban és szódában jól oJ-dódik. 8. 5 g o-chinolinarzinsavat híg sósavban oldunk ós 15 g nátriumhipofoszfittal redukáljuk. Az előállott o-arzenochinolindi- 100 klórhidrát vízben oldhatatlan, erős sósav ban oldódik. 9. 10 g o-chinolinarzinsavat 3,2 g n-NaOH hozzáadása mellett 150 cm3 vízben oldunk, Az oldathoz 2,5 g káliumjodid és 10 cm3 105 koncentrált kénsav 50 cm3 vízben való oldatát adjuk hozzá. Ezután 6 óra hosszat kéndioxidot vezetünk az oldatba, miinéllett a hőmérséklet ne emelkedjen 10° fölé. Erős keverés és jó hűtés közben amrno- no niákkal erősen meglúgosítjuk, több órai állás után szűrjük és a maradékot vízzel mossuk. Tisztítás céljából a még nedves nyersterméket 50 cm3 vízben és 45 cm® 2-szer n nátronlúgban feloldjuk, éterrel 115 többször kirázzuk, szűrjük és 50 cm3 5-ször
