90060. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orgános arzénvgyületek előállítására
Megjelent 1930. évi augusztus hó 16-án . MAGYAR KIRÁLYI ^^^ SZABADALM I BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 90060. SZÁM. — IVh/1. oszítÁLy. Eljárás orgános arzénvegyületek előállítására. Deutsche Gold- und Silberscheideanstalt vorm. Roessler, Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1924. évi november hó 18-ika. Németországi elsőbbsége 1923. évi november hó 19-ike. Ismeretes az arzénsavmaradéknak a diazotáláson keresztül való bevezetésével arzinsavak előállítása. A íenilarzinsavból kiindulva építették fel Elirlich és 5 tanítványai a salvarsant, amennyiben az arzinsavba amidoesoportot és hidroxilcsoportot helyettesítettek be. Azon felismerés alapján, hogy a ketoesoport gyógyhatása az előhbi csoportokét még felülmúlja 10 újabban ajánlottak arzeniteknek diazo tált aminoaldehidekre vagy aminoketonokra való behatásával arzénkarbonilvegyületek előállítását. Jelen találmány szerint azáltal jutha-15 tunk különösen értékes arzénvegyületekhez, hogy arzénes savat vagy arzeniteket a piridin vagy chinolinsor diazovegyületeire hagyunk hatni (mimellett a chinolinsor vegyületei alatt úgy a normális, 20 mint az izochinolin vegyületeit értjük). A kiindulási anyagok tartalmazhatnak különösen elektronegativ természetű, és gyógyászatilag hatékony szubsztituenseket. E célra tekintetbe jöhetnek pl. a 25 hidroxilcsoport, az aminoesoport, az aeetilaminocsoport, a glicilcsoport, továbbá a halogének stb. A találmány értelmében többszörösen helyettesített kiindulási anyagok is feldolgozhatók. Adott esetek-30 ben a kívánt szubsztituenseket utólag ís bevihetjük a képződött arzénvegyületekbe. Továbbá úgy találtuk, hogy a piridin és chinolinsor a találmány szerint előállítható arzinsavainak sói, pl. alkáli-35 vegyületei feltűnő méregtelenségükkel tiinnek ki. Ezen felismerés alapján ajánlatos ezen savakat pl. alkálilúggal való teljes vagy részleges semlegesítéssel a megfelelő sókká átalakítani. Az arzén bevitele a diazotált kiindulási 40 anyagokba semleges, savanyú vagy lúgos oldatban és közönséges vagy magasabb hőmérsékleten történhet. Ajánlatos a mindenkori legjobb módszert előzetes kísérletekkel megállapítani. A reakció a kompo- 45 nensek ekvimolekuláris mennyiségeivel hajtható végre, azonban kitűnt, hogy általában előnyösebb az arzeniteket, anti moniteket stb. feleslegben, adott esetbea nagy feleslegben, pl. a diazotált piridin 50 vagy chinolinvegyület 1 molekulájára 2—3 molekula vagy még több alkaliiarzenitet alkalmazni. Némely esetben előnyösnek mutatkozott a reakciót katalizátorok kai, pl. rézporral előmozdítani. 55 A találmány egyik foganatosítási módja szerint további vegyületekhez juthatunk azáltal, hogy a piridin- vagy chinolinsornak a találmány szerint vagy más úton előállított arzinsavait redukáló anyagok- 60 kai alacsonyabb oxidációfokozatba viszszük át, pl. a megfelelő arzínoxidekkó, illetve a megfelelő arzénovegyületekkó alakítjuk át. Redukálószer gyanánt pl. hidroszulfitok, hipofosziforossav, biszul- 65 íitek stb. jönnek tekintetbe. A redukció elektrolízis segítségével is végrehajtható. Oxidokból pl. az RAs—O tipusú arzinoxidokból kiindulva redukálóanyagokkal hasonló módon juthatunk a megfelelő, 70 RAs—AsR tipusú arzénovegyületekhez. Az arzinsavaknak arzénovegyületekkó való átalakítása kényelmes módot nyújt az első helyen említett vegyületek tiszti-
