89433. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fémvegyületek előállítására
boriatok stb., melyek oldhatatlan fluoridot szolgáltatnak. A szóda előállításával párhuzamosan az NaP-ből kalciumszulíiddal, kalciumszul-5 íittal, kalciumnitrattal az alkaliák nehezen hozzáférhető kén-, kénes sav- és salétromvegyületei nyerhetők. így pl. kalisalétrom számára az eljárásnál a zinksiliciumfluorid kaliumkloriddal 10 volna reakcióba hozandó. A keletkező kaliumsiliciumfluoridot vagy közvetlenül alakítjuk át salétromsavval vagy pedig kaliumfluoridra és sziliciumfluoridra való bontás után az előb-15 bit kalciunmitváttiil alakítjuk át. A káli salétromhoz azonban hamuzsíron és salétromsavon át is juthatunk, amikor is a hamuzsír a szódához hasonlóan nyeretik. 20 Az ismertetett eljárási részletek maradéka gyanánt megmarad, amint ezt már említettük, folypát és siliciumfluorid, melyek savval a következő képlet szerint újból silieiumíluorhydrogénsavat adnak: 25 SiF4 + CaF2 + H2 S04 - Ca S04 + H2 SiFe Ahelyett, hogy a siliumfluorhydrogénsavig mennénk vissza, a szükségelt siliciumfluorhydrogénsavas alkalisó közvetlenül is visszaképezhető és ezáltal a kör-30 folyam megrövidíthető. Ezen visszaképzés a jelenlévő maradékokból, földalkalifluoridból és siliciumfluoridból alkalisóval eszközöltetik, mely utóbbi a szükségelt lúgot vezeti be, mimellett a visszaképzést 35 sav jelenlétében eszközöljük, mely kontaktusanyag gyanánt szolgál. Ezen eljárás magyarázatára szolgálnak a következő képletek: Na2 SiFf i + hő = 2 NaF + SiF4 40 2 NaF + Ca C03 = Na2 C03 + Ca F2 Ca F2 Sí F4 + 2 Na Cl' (sav) =" = Na2 Si Fa + Ca Cl9 (sav). Ezen utóbbi átalakulás azonban sav hozzáadagolása nélkül is végbe megy. 45 A következő számpélda szolgál az eljárás magyarázatára: 80 kg natriumfluoridot és 100 kg szénsavas meszet 350 liter vízben néhány óráig a teljes átalakulás befejezéséig kavarunk. A reakció befeje-50 zése után a karbonatoldatot elkülönítjük és az oldhatatlan kalciumfluoridot teljesen kimossuk. A szűrlet és a mosóvíz az üledék bepárlása és kalcinációja után 100 kg natriumkarbonatot adnak. 55 A kalciumfluoridot 120 kg konyhasóval gyengén sósavas oldatban hevítés közben a körfolyamból visszatérő siliciumfluorid felhasználásával, melyet közvetlenül vezetünk be a sósavas oldatba, siliciumflurnatriummá alakítjuk át. A siliciumfluor- 60 nátriumot hevítés által natriumfluoridra és siliciumfluoridra bontjuk, melyek mindketten visszatérnek az üzembe. A silicofluorid értékesítésére irányuló rövidebb út szerint a megbontást elhagy- 65 juk és az átalakítást a szükségelt fémvegyülettel közvetlenül végezzük, pld.: Na2 SiFe + CaC03 = Na2 C03 + Ca SiF6 Ca SiFe + H2 SÖ4 = Ca S04 + H2 SiF6 . Az eljárás teljes példája a következő: 70 50 kg cinkoxydot 432 kg 33%-os siliciumfluorhydrogénsaA^val keverünk, melyhez ezután 117 kg konyhasót adunk. Keletkezik 188 kg Na2 SiFa ós 325 liter zinkcloridoldat (= 80 kg zinkclorid). A 188 kg Na 75 SiFe a hevítés közben eszközölt bontásnál 84 kg natriumfluoridot szolgáltat, 100 kg szénsavas mésszel és 350 liter vízzel való átalakítás 78 kg folypátra és 350 liter 25%-os szódalúgra vezet, amelyből a szóda 80 bepárlás és kristályosítás által nyerhető. Bizonyos, egyébként nehezen bevezethető savak fémsóínak képezésére a féxnsilicoíluorid oly savval vagy a sav oly sójával is keverhető, mely az előzőleg a 85 siliciumfluorhydrogénsavhoz kötött fémmel oldhatatlan vegyületet létesít. Itt is a siliciumfluorhydrogénsavat a sóból közvetlenül visszanyerjük. A következő képlet egy példát szemlél- 90 tet: PbO + H2 SiFe = Pb SiF,. + H2 0 3 Pb SiF0 + 2 H3 AS04 = ~ = Ph3 (AS04 )2 + 3 H2 SiFa . Ezen siliciumfluorhydrogénsavval dol- 95 gozó körfolyamat arra is felhasználhatjuk, hogy a bariumfoszfátból, mely a liydrogénsuperoxyd előállításánál marad meg, a bariumsuperoxydot visszanyerjük. Ezen célra a bariumfoszfátot silicium- 100 fluorhyT drogénsavval szabad foszforsavra és bariumsilicofluoridra bontjuk. A silicofluoridot pld. krlb. 250°-ra való hevítés által hariumfluoridra és siliciumfluoridra bontjuk. A bariumfluorid földalkalihyd- 105 roxyddal kalciumfluoriddá és bariumhydroxyddá alakítandó át. Ez utóbbiból ismert módon hevítés által nyerjük a bariumsuperoxydot. A földalkalií'luoridból másrészt az előbb megmaradó silicium- 110 fluoriddal sav jelenlétében a fent leírt eljárás szerint az ezen folyamat megindításához szükségelt siliciumfluorhydrogén-
