89227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sekunder arómás-alifás aminok N-metilkénessavas sóinak előállítására

2.3-dimetil-4-amino-5-pirazolonhoz 4.1 rósz 36.6%-os formaldehidet adunk, némi ideig kavarunk és ezután 14 rész dimetilszulfátot és 6 rész nátriumkarbonátot adunk 5 hozzá. Miután körülbelül 40°-on némi ideig kavartunk, szükség esetében közömbösítünk és 26 rész 40%-os nátriumbiszulfitoldatot adunk hozzá. Most újból némi 10 ideig kavarás közben hevítünk és ezután a reakciómasszát beszáradásig begőzölögtetjük. A masszának alkoholból való átoldása útján azt a metilkénessavas sótól megszabadítjuk. A vegyület a 3. példa 15 szerint kapottal aoznos. 5. N - metil-p-fenetedin - metilkénessavas nátrium. A fenetedinnek monometilezésénél ismert irtádon kapott N-metilfenetidinhez, 20 mely még primer és tercier bázist tartalmaz, a benne tartalmazott szekunder bázisnak megfelelően K mol. formaldehidoldatot adunk. így pl. 30.2 rész N-metilfenetidint 10 rész 30%-os formaldehid-25 oldattal 5 percig gőzfürdőn hevítünk. Le hülés után hígított ecetsav hozzáadására a metilén-bis-N-metilfenetidin válik ki. mely hígított acetonból átoldva, 52°-on olvad. 30 Ezen metilénbisvegyületből 15.7 részt 40 rész 36%-os nátriumbiszulíitoldatnak és 30 rész víznek 80°-ra. hevített keverékébe viszünk be, H óra hosszat hevítünk, a leválasztott olajat elkülönítjük és a vizes 35 oldatot szűrjük. Lehűlésnél az N-metil-pfenetidin-anetilénkénessavas nátrium kristályosodik ki, melyet leszivatunk és alkohollal és éterrel mosunk. A vegyület a 2. példa szerint kapottal azonos. 40 f>• l-fenil-2.3-dimetil-4-metilamino-5-pirazolon-metilkénessavas nátrium. Az l-fenil-2.3-dimetil-4-amino-5-pirazolon metilezésénél kapott, primer, szekunder és tercier aminokból álló báziskeveréket 45 a szekunder bázisnak megfelelő mennyiségű formaldehidoldattal néhány percig vízfürdőn hevítjük. Lehűlés után a meti-Ién-bis-1-fenil - 2.3 - dimetil-4-metilamino-5-pirazolont leszivatjuk, mely — alkoholból 50 való á toldás után — 174°-on olvad. 44.6 részt ezen metilénvegyületből, 27.2 rész 38.3%-os nátriumbiszulfitoldatot és 100 rész vizet rövid ideig 80°-ra hevítünk, amikor is az oldás bekövetkezik. Vákuumban való begőzölögtetés után benzollal ki- 55 kavarunk és a maradékot alkoholból átoldjuk. A kapott vegyület vízben és metilalkoholban könnyen, alkoholban nehezen oldható kristályos por, mely a 3. példa szerint kapott testtel azonos. 60 7. l-fenü-2.3-dimetil-4-metilamino-5-pirazolon-metilkénessavas nátrium. A 6. példa szerint kapott metilén-bis-1-fenil-2.3-dimetil-4-metilamino-5-pirazolonból 70 részt 12.6 rész 37.3%-os formaldehid- 65 oldattal és 85.2 rész nátriumbiszulíitoldattal (38.3%-os) vízfürdőn az oldás bekövetkeztéig hevítünk. A vákuumban való begőzölögtetés után kapott maradékot alkoholból átoldjuk és az a 3. és 6. példák sze 70 rint kapott vegyülettel azonos. Más, mint nátriumsók előállításánál, így pl. a kálium, kalcium vagy ammónium sóinak előállításánál a formaldehidbiszulfitnátriumot a megfelelő kálium-, 75 kalcium-, illetve ammoniumvegyülettel helyettesítjük. A további feldolgozás ugyanúgy történik, mint ahogyan azt a fentiekben a nátriumsóra vonatkozólag megadtuk. 8

0 Szabadalmi igények: 1. A 81.769. számú szabadalomban védett., szekunder aromás-alifás aminők N-metilkénessavas sóinak előállítására szolgáló eljárás módozata, azáltal jelle- 85 mezve, hogy vagy szekunder aromásalifás aminokat formaldehiddel és biszulíitekkel tetszőleges sorrendben kezelünk, vagy a primer aromás aminokból és formaldehidből kapott kon- 90 denzációs termékeket alkiláló szerekkel és ezt követőleg biszulíitekkel ke zeljük. 2. Az 1. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azáltal jellemezve, hogy 95> szekunder aromás-alifás aminokra formaldehidet 2 mol. : 1 mol. arányban hagyunk hatni és a keletkező kondenzációs termékeket biszulfitekkel cserebomlásba hozzuk. 100 3. Az és 2. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azáltal jellemezve, hogy a 2 mol. szekunder aminokból és 1 mol. formaldehidből keletkezett kondenzációs termékekre 1 toyábhi mol. 105. formaldehidet és 2 mol. biszulfiteket hagyunk hatni. Pallas nyomda, Budapest.