89227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sekunder arómás-alifás aminok N-metilkénessavas sóinak előállítására

Megjelent 1930. évi szeptember hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI IURÓSÁG SZABADALiMI LEÍRÁS 89227. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás sekunder aromás-alifás aminők N-metilkénessavas sóinak előállítására. Farbewerke vorm. Meister Lucius & Brüning' Höchst a/M. Fótszabadalom a 81769. sz. szabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1925. évi január hó 30-ika. A 81769. számú szabadalomban szekunder aromás-alifás aminők N-metilkénessavas sóinak előállítására szolgáló eljárás áll védelem alatt, melynél ezen sók sze-5 kunder aromás-alifás aminoknak formaldehidbiszulíittal való kondenzálása útján állíttatnak elő. Ugyanezen vegyületek a megfelelő primer aromás aminők N-metilkénessavas sóinak utólagos alkilálása út-10 ján is megkapcsolható. Azt találtuk, hogy ezen, terápiailag rendkívül hatásos anyagokat azáltal is előállíthatjuk, hogy szekunder aromásnlifás aminokat egymás után formális dehiddel és biszulfitekkel tetszőleges sorrendben kezelünk, vagy oly módon, hogy primer aromás aminokból és formaldehidből kapott kondenzációs termékeket alkilálunk és az így kapott termékeket biszul-20 'itekkel, vagy formaldehiddel és biszulfitekkel kezeljük tovább. Ezen eljárásnak EZ az előnye, hogy a mindenekelőtt képződő metilénvegyületeket leválaszthatjuk, úgy hogy aránylag tisztátalan kiindulási 25 anyagokból tiszta végtermékekhez juthatunk. Célszerűnek bizonyult az az eljárás is, mely szerint szekunder aromás-alifás aminokra formaldehidet 2 mol.: 1 mol. arányban hagyunk hatni és a keletkezett bO kondenzációs termékeket biszulfitekkel cserebomlásba hozzuk; hasonlókép célszerűen úgy is járhatunk el, hogy a keletkezett kondenzációs termékekre egy további mol. formaldehidet és 2 mol. biszulfitet 35 hagyunk hatni. Példák: 1. l-fewil-2.3-dimetil-5-pirazolon-etilaminometilkénessavas nátrium. 23 rósz l-fenil-2.3-dimetil-4-etilamino -5-pirazolonhoz 8.2 rész 36.6%-os iörmaldehi- 40 det adunk és egyideig kavarunk. Ezt követőleg 26 rész 40%-os nátriumbiszulfitet adunk hozzá és 1 óra hosszat körülbelül 40° hőmérsékleten kavarunk. Ezután az anyagot a beszáradásig begőzölögtet- 45 jük és a reakcióterméket vizes acetonból átoldjuk. A kapott termék a törzsszabadalom 3. példája szerint kapottal azonos. . 2. N - metil-p-fenetedin - metille<nessava.s nátrium. 50 15 rész N-metilfenetedinnek 25 rész hígított alkoholban való oldatához 4.1 rész 36.6%-os formaldehidoldatot adunk. Miután az oldat némi ideig állt, 26 rész 40%-os nátriumbiszulfitoldatot adunk hozzá és rö- 55 vid ideig 80°-ra hevítünk. Kihűlés után a levált reakcióterméket, mely a törzsszabadalom 1. példája szerint kapottal azonos, leszivatjuk. 3. l-fenil-2.3-dimetU-4-metilamino-5-pira- 60 solon-metilkénessavas nátrium. 21.7 rész 1-fenil 2.3-dimetil-4-metil-amino-5-pirazolonhoz 26 rész 40%-os nátrium hiszulíitoldatot adunk és ezután kavarás közben 8.2 rész 36.6%-os formaldehidolda- 65 tot folyatunk hozzá. Az egészet mérsékelt melegben továbbkavarjuk és ezután a reakcióoldatot célszerűen vákuumban a beszáradásig begőzölögtetjük. A száraz maradékot 95%-os alkoholból átoldjuk. A 70 kapott vegyület vízben és metilalkoholban könnyen, alkoholban nehezen oldható kris-, tályos port képez. 4. l-fenil-2.3-dimetil-i-metilamino-5-pirazolon-metilkénessavas nátrium. 75 150 rész vízben feloldott 20.3 rész 1-fenil-