89182. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zirkónium és hafnium elkülönítésére

— 2 — tartalmaz, a hydroxidok pl. ammoniumbifluorid hozzáadagolása által kettős fluoridokká alakíthatók át. Ekkor kristályosítást alkalmazhatunk, úgy hogy pl. nyolc 5 kristályfrakciót nyerjünk, míg az anyalúg mint kilencedik frakció marad vissza. Ha az így kapott sorozatot frakcionált kristályosításnak vetjük alá, a legkevésbbó oldható frakció a zirkóniumhoz viszo-10 nyitva, csak 2% hafniumot tartalmaz. A kilencedik anyalúg ellenben 30% hafniumot, a tizennyolcadik pedig kb. 45% hafniumot tartalmaz a zirkóniumhoz viszonyítva. 15 Miután a hafnium kettős fluoridja könnyebben oldható, mint a zirkónium kettős fluoridja, a kikristályosodott tömeg jelentékenyen kevesebb hafniumot tartalmaz, mint az eredeti oldat. Az anyalúg vi 20 szorít jelentékenyen nagyobb mennyiségű hafniumot tartalmaz, mint az eredeti oldat, úgy hogy a zirkónium abból ismételt kristályosítás által ugyanazon módon tökéletesen eltávolítható, minek folytán gya-25 korlatilag csakis a hafnium kettős fluoridja marad vissza, A titán, niob, tantál és efféle hozzákevert vegyületei a kapott oldatból tetszőleges ismert módon, pl. az oxychloridok 30 kristályosítása útján távolíthatók el, úgy hogy végül a káliumhafniumfluorid lényegileg tiszta oldata marad vissza. Ezen eltávolítást azonban előnyösen a kristályosítás vagy frakciónált lecsapatás meg-35 kezdése előtt eszközöljük. Az említett oldatot teljesen száraz állapotig bepároljuk, mire a hafnium kettős fluoridot valamely más hafniumvegyületté és hafniumfémmé alakíthatjuk át, pl. a 40 zirkón számára már ismeretes módon. Fémes hafniumot a következőképpen kaphatunk. A hafnium kapott kettős fluoridjának oldatához fölös lúgot adagolunk, miáltal a hafnium hydroxidja lecsapatik. 45 A hydroxid hevítés által oxiddá alakíttatik át és azáltal, hogy ez utóbbit a zirkónoxid redukálására ismert módon, pl. kálium segítségével redukáljuk, a fémes hafniumot kapjuk. 50 A hafniumot a kikristályosodott masszából hasonló módon tökéletesen eltávolíthatjuk azáltal, hogy a kapott kristályokat íluorhydrogénsav friss oldatában oldjuk, mely utóbbit újból kristályosítjuk stb. En-55 nél fogva tehát lényegileg tiszta zirkónium is előállítható. Szabadalmi igények: 1. Eljárás zirkónium és hafnium elkülönítésére, azáltal jellemezve, hogy a hafnium és zirkónium kettős fluoridjainak 60 vagy a megfelelő savak oldatát frakcionált kristályosításnak vetjük alá. 2. Az 1. igényben védett eljárás foganatosítás! módja, azáltal jellemezve, hogy a hafnium és zirkónium alkáli kettős 65 fluoridjainak oldatából indulunk ki. 3. Az 1. vagy 2. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azáltal jellemezve, hogy hafniumtartalmú zirkónérceket ömlesztőszerrel megömlesztünk 70 és ezzel egyidejűleg a hafnium és zirkónium kívánt kettős flúoridjait vagy a megfelelő savakat képezzük, 4. Az 1., vagy 2. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azáltal jelle- 75 mezve, hogy a hafniumtartalmú zirkónérceket ömlesztőszerrel megömlesztünk és ezután az ehhez szükséges fluorvegyületek hozzáadagolása által a hafnium és zirkónium kettős flúoridjait 80 vagy a megfelelő savakat képezzük, 5. A 4. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azáltal jellemezve, hogy a kettős fluoridok vagy a megfelelő savak oldatához a kristályosítás előtt 85 szabad fluorhydrogénsavat adagolunk. 6. Az 5. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azáltal jellemezve, hogy a kettős fluoridok oldatához fluorhydrogénsavon kívül fölös mennyiségű ka- 90 tiont is adagolunk. 7. A 4. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azáltal jellemezve, hogy a kettős fluoridok vagy a megfelelő savak kapott keverékét a frakciónált kris- 95 tályosítás előtt az esetleg jelenlevő egyéb hozzákevert vegyületektől megszabadítjuk. 8. A 3. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azáltal jellemezve, hogy 100 hafniumtartalmú zirkónásványt káliumbifluoriddal együtt megömlesztünk. 9. Eljárás fémhafnium előállítására hafnium- és zirkóniumvegyületeket tartalmazó masszából, azáltal jellemezve, 105 hogy ezen vegyületeket kettős fluoridokká vagy a megfelelő savakká alakítjuk át, ezen sókat frakciónált kristályosítás által elkülönítjük és a hafnium kapott kettős fluoridját vagy -a meg- no felelő savat redukció által fémes hafniummá alakítjuk át. Pailas nyomda, Budapest.