89092. lajstromszámú szabadalom • Eljárás háfnium és zirkonsók átalakítására

Megjelent 193Q. évi szeptember hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 89092. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás hafnium- és zirkonsók átalakítására. N. Y. Philips' Gloeilampenfabrieken Eindhoven. A bejelentés napja 1924. évi október hó 6-ika. Hollandiai elsőbbsége 1923. évi november hó 15-ike. Hafnium- és zir kánásvány oknak hafniummá és zirkónná való feldolgozására kiválóan alkalmas a következő eljárás: Az ásványokat tetszőleges ömlesztőszer-5 rel kezeljük és az erősen savanyú szerben oldott hafnium- és zirkónvegyületekhez pl. foszforsavat adagolunk. Míg az ásványokban a hafniumon és zirkóniumon kívül levő fémeik foszfátjai erős savakban old-10 hatók, a hafnium- és zirkónfoszfát ezen savakban nem oldható. Egyszerű szűrés által tehát ezen hafnium- és zirkónvegyületek tiszta állapotban nyerhetők. A hafnium- és zirkónium foszfátjai 15 azonban más hafnium- és zirkónvegyületekre való további feldolgozásra nem bi/ zonyultak alkalmasaknak, miután ezen foszfátok erős savakban is gyakorlatilag oldhatatlanok. 20 A foszfátjaikhoz hasonló alakban különíthetők el a hafnium és zirkónium együttesen ásványaikból foszfitek, arzeniátok, arzenitek, antinómiátok, vagy antimonitek alakjában. 25 A találmány célja oly eljárás kidolgozása, mely lehetővé teszi az említett sók átalakítását oly vegyületekké, melyek más hafnium- és zirkón vegyületek előállítására alkalmasak. 80 Az eljárás értelmében a hafnium- vagy a zirkónium vagy mindkét fém egy vagy több foszfátját, foszfitjét, arzeniátját, arzenitjét, antimoniátját vagy antimonitjét szabad fluórhidrogénsavat tartalmazó 85 szerben más, oldható hafnium-, illetve zirkóniumvegyületekké alakijtuk át. ^Miutája> ilyen módon a hafnium vagy . zirkónium vagy mindkét fém előbb emlí-i tett sói közül egyet vagy többet oldható 40' hafnium-, illetve zirkóniumvegyületekké alakítottuk át, a találmány értelmében lúg vagy elégséges magas hidroxilion-koncentrációjú lúgos hatású anyag hozzáadagolása által hafnium-, illetve zirkónoxidot csapathatunk ki. 45 A találmány magyarázatául szolgál a következő példa: Ha zirkón- és hafniumtartalmú ércből indulunk ki, pl. klór és szén vagy natriumbi szulfát segítségével a zirkóniumot és 50 hafniumot oldható alakra, nevezetesen zirkón- és hafniumklóridra, illetve szulfátra hozhatjuk. Most szűrés által az ásvány oldatlanul maradt részétől (kovasav, nióbsav, wolframsav, molibdaensav stb.) 55 való elkülönítést eszközlünk. A szűrlethez orthófoszforsavat és fölös mennyiségű sósavat adagolunk. Ekkor kizárólag oldhatatlan zirkón- és hafniumfoszfátok csapatnak ki, melyek ismételt dekantálás vagy 60 szűrés által kimoshatok. Ezen foszfátokat fluorhidrogénsavba, egy bifluoridba vagy általában ^zabad fluorhidrogénsavat tartalmazó folyadékba visszük. A foszfátok ekkor oldatnak és komplex vegyületeket 65 képeznek. Ezen oldatot lúgba, célszerűen ammoniakos vízbe, általában pedig oly folyadékba önthetjük, melynek lúgos hatása elégséges a hafnium- és zirkónoxyd kicsapatására. Ezen oxydok például más haf- 70 nium- és zirkón vegyületek készítésére szolgálhatnak. így a zirkóniutn és hafnium elkülönítésére kiindulási pont gyanánt szolgálhatnak, azonban bifluorid segítségével kettős fluoridokká is átalakíthatók 75 és ekkor a zirkónium és hafnium elkülönítésére ezen kettős fluoridokból indulhatunk ki. Ha á kicsapatásnál lúg gyanánt amoniakvizet használtunk, ajánlatos kettős fluorid gyanánt ugyancsak ammohiak- 80