88423. lajstromszámú szabadalom • Eljárás thimolnak P. cimolból való előállítására
Megjelent 1930. évi október hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LÉTRÁS 88423. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás timolnab F. cimolból való előállítására. Dr. Austerweil Géza vegyész Boulogne sur Seine. A bejelentés napja 1924. évi augusztus hó 29-ike. Németországi elsőbbsége 1923. évi augusztus hó 30-ika. Timolnak p. cimolból való előállítása meglehetősen bonyolult, minthogy a timoit 5 hidraxil-metil, 4 izopropil-benzol alkotja és a cimol-molekulába vagyis 1 5 metil, 4 izopropil-benzolba való behatás rendszerint a metilhez való ortohelyzetben vagyis 2-ben vagy 6-ban történik. Minthogy már most a p. cimol és 2. nitrociimol könnyen és jó termelési há-10 nyaddal hozzáférhető anyagok, a timoJt a 2. nitroeimolból a következőképpen állíthatjuk elő: A nitrocimolt akként redukáljuk, hogy a N-roelleti még O-tartálmíi aJtómiesopor-15 tok vagy O-atómok maradjanak meg; e közbenső reakciótermékeket azután koncentrált kénsavval para-szubsztituált származékokká helyeztetjük át úgy, hogy az Ó-tartalmú atóimesoport, illetve maga az 20 0 az N-hez para-helyzetbe, tehát oda jut, ahol a cimol O-ja van. Az N azután az ismeretes eljárások szerint a NH»-cRoport alakjában távolítható el. A nitroeimolnak ilyen, áthelyeződésre 25 képes redukciótermókei az azoxicimol és a cimilhidroxilamin. Az azoxicimol a nitrocimolnak alkalikus oldatban váló elektrolitos redukálása vagy alkoholosi-alkalikus oldatban való erélyes redukálása útján 30 állítható elő, míg a hidroxilaminszármazék a nitrocimolnak közömbös sótartalmú oldatában való redukciója útján simán keletkezik. Az azoxicimol. koncentrált kénsavval áthelyeztetve P. oxi- és 0. oxi-35 azoeimol keverékét adja; a timol előállítása szempont jából a kélt anyag egymással egyenértékű, minthogy a cimolmolekula szimmetrikus. A cimilhidroxilamin koncentrált, sőt már hígított kénsavval is kvantitatíve p. aminotimolt ad. 40 Az azoxicimolokat hidroszulfittal 2. aminoeiinollá és P., illetve O. aminotimolokká hasítjuk és pedig kiváló termelési hányaddal. Ez anyagokat lepárlás útján különválasztjuk ós az amiiiotiinolból az 45 NHí-csoportot ismeretes eljárások saerint eltávolítjuk. (Az anánocimolnak timollá való feldolgozását ehelyütt nem ismertetjük, minthogy az, nem érinti a jelen találmány tulajdonképeni lényegét). 50 I, példa: 100 g nitrocimolt 250 cm3 alkoholban oldva, 80 g nátriumnak 750 g rektifikált, 95%-os faszeszben való oldatához fokozatosan hozzáfolyatunk és néhány óra hosszat visszáramvi hűtőn felheví- 55 tünk. Már most az alkoholokat jórészt lepároljuk, az anyagot jeges vízbe öntjük, az olajat dekantáljuk, vizzel mossuk és a reakcióban részt netm vett nitrocimolt vízgőzzel kiűzzük; ezután az azoxicimol- 60 bál álló maradékot koncentrált kénsavval egy órahosszat, erélyes kavarás mellett felmelegítjük, majd a reakciómasiszát lúggal pontosan közömbösítjük és nátriumhidroszulfit kiszámított mennyiségével 65 keverjük össze. Ennek megtörténtével az anyagot erősen alkalikussá tesszük, a két bázist benzolban feloldjuk, a benzolt vízfürdőn COs-áramban lepároljuk és a két reakciótermékét: a 2cimidint és a p. ami- 70 notimolt vákuumos lepárlással különválasztjuk. A folyadéknak kb. felét pároljuk le; a kapott folyadék 2. cimiidinből áll, 751 mm nyomásnál és 241° C-on forr. A maradék 1(53—165° C-on megolvadó 75 barna kristályokká merevedik, melyeket benzolba felvétetve HCl-gázzal, klórhidrát
