88359. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a nortropinon származékainak előállítására (a tropinon monokarbonsaveszter kivételével)
— 2 — zal-vegyület alakjában mutatható ki. Ez utóbbi 183° C-on megömlik, koncentrált ]vértsavval eozinszineződóst mutat, vizes permanganát nem támadja meg, de jóg-5 ecetes peirtnanganátoldiat meg támadja. 3. 10 g szukcin d ia 1 d ehi det, 24 g sósavas glicinésEtert, 25 g 43%-os kálilúgot és 28 g acetoudikarbonsavat, melyet CaCOa-mal neutealizáltunk, vizes oldatban elfceve-10 rünik, 36 óra múlva az oldatot Mgított kénisavval 3 órán át 50° C-ra melegítjük, majd hidegen ammóniákkal és1 kloroformmal kirázzuk. A maradékot kevés vízael elkeverjük és éterben oldjuk. Káliumkar-15 bonáttal yaló szárítás után a bepárologtatásnál oly olajat kapunk, mely alkoholból fénylő pikkelyekben kristályosodik ki. Ezek 169° C-on ömlenek meg. Az új termék enolreakciót nem mutat, 20 benzaldehiddel és HCl-e>l (v. ö. Willstaetter, Ber. 3t), 731) oly dibenzal-vegyületet ad, mely kénsavval és permanganáttal szemben a dibenzaltropinonok jellegzetes viselkedésiét mutatja és alkoholból 25 való átikristályosítás után 144—146° C-on megömlik. 4. 1 rész ma le in di al d elli d dia cetáto t (v. ö. Wohl és Mylo, Ber. 45, 370/10 rész n/10-kémavvial néhány órán át szobíihőrnér-30 sékleten rázunk, majd kalciumkarbonáttá " neutralizálunk ós szűrünk. Az oldatot. V» rése sósavas metilaminnak 2 rész vízben való oldatával és ezután 1 rósz acetondikarbonésztersavas dikáliumsónak 4 35 rész vízben Való, frissen készített oldatával keverjük 0°-on ós szobahőmérsékleten néhány órán át pihentetjük. Az oldatot ecetsavval inegsavanyítjúk és háromszor kirázzuk kloroformmal. A 40 kloroformot vízmentes náitriumszulfattal és kevés állati szénnel rázzuk, megszűrjük és óvatosan bepárolo'gtatjuk. A szirupszerű maradékot 3 réisz jégecetben oldjuk és pl. platinamór és húgyanyag segiélyé-45 vei hidrái juk. Az oldatot ezután vízzel hígítjuk, ammóniákkal neutralizáljuk ós többször kirázzuk kloroformmal. Szárítás és a kloroform el pár ol o g tatása után olajos maradékot kapunk, mely vízzel való eldörzsö- 50 lésnél a tropinonkarbonsavészter hidrátjává merevedik meg. 5. 22 rész acetondikarbonésatersavas dikáliumsónak (COsCsHs . CH2 —C/CK/=CH —CO2K) 30 rész vízben való oldatához, 6 55 rósz 33%-os metilaminoldathoiz és 5 rész sósavas metilaminhoz alacsony hőmérsékleten 6 rész acetonilaceton 30 rész víziben való oldatát adtuk. 2 óra múlva az oldiatot kénsawal megsavanyítöttuk ós éterrel 60 való kirázás útján a melléktermékektől megszabadítottuk. Káliumkar bonát, hozzáadása után a reakciótermékeit kloroformmal való kirázás útján barna kristályos tömeg (4 rész) gyanánt kaptuk. Ez alko- 6& hölból rövid pálcák alakjában kristályosodik ki. Ömlesztési pontja 83° C és vaskloriddal enolreakciót aid. A klorid 158'' C-on habzás közben megömlik. Az elemzés eredménye: 13, 21% HC1; 70 számított érték: 13, 23% HC1. Szabadalmi igény: Eljárás az alábbi általános képletű nortropinoTiszármazékok előállítására (a tropinonimonokarbonsaVészteir kivételé- 75 ve'l): Ab H, CC—X A\ / \ 5 \ c A*/y As \n NR CO K -C—X I H, (hol A — hidrogén vagy alkil R = hidrogén, szénhidrogénmaradókok vagy helyettesített szénhidrogémmara- 80 dékok X = hidrogén, karboxil, karbeitoxil vagy cián), jellemezve azáltal, hogy 1,4-oxo-vegyületeket primér aminovegyületelkkel és a ceton szárma zék okká 1 8& kondenzálunk. Pallas nyomda, Budapest.
